Способ получения 1,1-биадамантан3,3-дикарбоновой кислоты Советский патент 1974 года по МПК C07C61/12 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 1,1-биадамаптан-3,3дикарбоновой кислоты, которая находит применение в синтезе термостойких полимеров с каркасными фрагментами в цепи макромолекулы.

Известен способ получения 1,1-биадамантан-3,3-Дикарбоновой кислоты путем бромпрования 1,1-биадамантапа с последующей обработкой получеппого дибромпроизводного комплексом пиридина и цианида меди. Полученный продукт далее экстрагируют бензолом и выделяют 3,3-дициано-1,1-биадамантан, который на следующей стадии обрабатывают смесью концентрированной серной к уксусной кислот с последующим выделеиием целевой 1,1-биадамантан - 3,3-дикарбоновой кислоты известными приемами с выходом 85-90%.

Однако многостадийность и длительность процесса, а также токсичность препаратов, используемых на стадии цианирования, ограничивают возможности использования известного способа в широком масштабе.

С целью упрощения и сокращения продолжительности процесса предложепо 1,1-биадамантан обрабатывать муравьиной кислотой в среде 32-34%-ного олеума.

Процесс по предложенному способу ведут при температуре пе выше 40°С в течение 2- 3 час. 1,Г-Биадамантан-3,3-дикарбоновую

кислоту выделяют известными приемами, например, при выливании реакционной массы в лед. Осадок отфильтровывают, растворяют в 10%-ном растворе щелочи, фильтруют и из фильтрата выделяют в виде аморфного осадка 1,1-биадамантап-3,3-дикарбоновую кислоту обработкой 10%-пым раствором соляной кислоты.

Пример. Синтез 1,Г-биадамаптан-3,3-дикарбоновой кислоты.

В реактор, снабженный эффективной мешалкой, при 34°С заливают 2000 мл 32-34%-ного олеума, одновременно присыпают 190 г

1,Г-биадамаптана и прикапывают 156 мл муравьиной кислоты. Процесс осуществляют в течение 2 час. Реакционную массу выливают в лед и выпавший осадок отфильтровывают. Осадок растворяют в 10%-ном растворе

щелочи, фильтруют и фильтрат обрабатывают 10%-ным раствором соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, cyniaT и нерекристаллизовывают из больпюго количества уксусной кислоты.

Выход 96%; т. пл. 354°С.

Кислотное число 312 (вычислено 313).

С22Нзз04.

Майдепо, %: С 73,4; Н 8,2. Вычислено, %: С 73,8; Н 8,4. 34

Предмет изобретенияобрабатывают муравьиной кислотой в среде

Способ получения 1,Г-биадамантан-3,3-ди-ше 40°С с последующим выделением иелекарбоновой кислоты, отличающийся тем, вого продукта известными приемами, что, с целью упрощения и сокращения про- 5 должительности процесса, 1,Г-биадамантанПриоритет исчислять от 22.06.72.

437748

32-34%-ного олеума при температуре не вы