Композиция на основе синтетического полимера Советский патент 1974 года по МПК C08F45/60 C08G51/60 

1

Изобретение относится к полимерным композициям с использованием в качестве стабилизирующего действия свойств полимеров против свето-тер-моокислительной деструкции пиперидиновых ироиэводных.

Известны композиции на основе синтетических полимеров с добавкой в качестве стабилизирующих добавок пиперидиновых соединений.

Для повышения стабилизирующего эффекта в качестве стабилизирующих добавок предложено использовать соединения формулы 1

JH

где R -

алкильная, замещенная алкильная, ацильная, алкоксикарбонильная, замещенная алкоксикарбонильная,

амнно-, замещенная амино- или нитрозогруппы;

X - атом кислорода или серы; Y - кислород, сера или группа формулы N - R, где R - водород, алкильная или замещенная

алкильная группы;

Z - атом кислорода или группа формулы ,

где R -водород, алкильная группа или замещенная алкильная группа или замещенная алкильная группа; п - целое число от 1 до 4 включительно; R при п- - это алкильная, замещенная алкильная, арильная, замещенная арильная, циклоалкильная, алкоксикарбонильная, замещенная алкоксикарбонильная, замещенная фосфиногруппа или замещенная фосфинильная группы;

при п-2 алкиленовая, алкениленовая, ариленовая, замещенная ариленовая, аралкиленовая, алкилендифениленовая, бисацилоксиалкиленовая, алкиленбисоксикарбонилалкильная, диалкиленэфирная или дифениленэфирная группы;

при п-3 - алкантриильная группа, трисацилоксиалкиленовая, алкантрисоксикарбонилалкильная группы или группа формулы II где р - целое число от 1 до 4 включительно;

при р-8 алкантриильная группа, тет(Hi 2V

( N-{CH2)p 0

ракисацилоксиалкиленовая группа, или алкантетракисоксикарбонилалкильная группа.

Синтетическим полимером являются полиолефины, включая гомополимеры олефинов, например полиэтилены высокого и низкого давления, полипропилен, полистирол, полибутадиен, полиизопрен и т. п., и сополимеры олефинов с другими ненасыщенными мономерами с двойной связью, например этиленпропиленовые сополимеры, этиленбутиленовые сополимеры, этиленвинилацетатные сополимеры, стиролбутадиеновые сополимеры, акрилонитрилстиролбутадиеновые сополимеры и т. п.: поливинилхлориды и поливинилиденхлориды, включая гомополимеры винилхлорида и винилиденхлорида, виннлхлоридвинилиденхлоридные сополимеры, т. е. сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида с винилацетатом или другими ненасыщенными .мономерами с двойной связью; полиацетали, например полиоксиметилен и полиоксиэтилен; полиэфиры, например полиэтилентерефталат; полиамиды, например найлон-6, найлон-6,6 и найлон-6,10, и полиуретаны.

Синтетические полимеры применяют в виде волокон, нитей, пряжи, пленки, листов, других сформованных изделий, латекса и пеноматериала. Однако эти полимеры имеют слабую свето- и термостойкость.

Так, полиолефины и полиуретановые эластомеры быстро портятся при воздействии солнечного света или ультрафиолетовых лучей; поливинилхлорид или поливинилиденхлорид окрашиваются под действием света и тепла, при этом выделяется хлористый водород, полиамиды стареют под действием света. Для стабилизации этих полимеров ранее использовался ряд стабилизаторов. Например, для полиолефинов бензотриазольные и бензофеноновые соединения, для поливинилхлорида и поливинилиденхлорида свинцовые соли, например основные силикаты свинца и трехосновные малеаты свинца, а оловоорганические соединения, например лаурат дибутилолова или малеат дибутилолова, л;ля полиуретанов фенольные соединения и бензофеноновые соединения.

Хотя известные стабилизаторы и удовлетворяют п-оставленным требованиям, все же имеется ряд проблем, которые нужно решить.

Так, установлено, что пиперидиновые соединения I оказывают сильное стабилизирующее действие против свето- и термостарения синтетических полимеров.

Представители новых пиперидиновых производных перечислены ниже (эти соединения не ограничивают сущность изобретения): 1. 1,3,8-триаза - 3,7,7,8,9,9 - гексаметилспиро(4,5) -декан-2,4-дион;

2. 1,3,8 - триаза-3-бутил-7,7,8,9-пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

3.1,3,8-триаза - 7,7,8,9,9 - пентаметил-3-октллспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

4.1,3,8-триаза - 3,8-диэтил - 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

5.1,3,8-триаза- З-бутил-8-этил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

6.1,3,8-триаза - 8-этил - 7,7,9,9-тетраметил-З-октилспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;

7. 1,3,8-триаза-1,3,7,7,8,9,9 - гептаметилспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;

8.1,3,8-триаза-3-бутил-1,8-диэтил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)-декан-2,4-дион;

9.1,3,8-триаза-1-бутил-8-этил- 7,7,9,9-тетраметил-3-октилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

10. 3,8-диаза-7,7,8,9,9-пе 1таметил-3-октадецил-1-оксаспиро-(4,5)-декан-2,4-дион; П. 8-аллил-1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметил- 3-октилспиро-(4,5)-декан-2,4-дион; 12. 1,3,8-триаза-8-бензил-7,7,9,9-тетраметил- 3-октилспиро-(4,5)-декан-2,4-дион;

13.1,3,8-триаза-8-бензил-7,7,9,9-тетраметил- 3октадецилспиро- (4,5) -дскан-2,4-дион;

14.1,3,8-триаза- 3,7,7,8,9,9-гексаметил- 1-этоксиметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

15.1,3,8-триаза-3,7,7,8,9,9-гексаметил-1- (2-феноксиэтил) -спиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

16.1,3,8- триаза-3,7,7,8,9,9-гексаметил-1-(2-винилоксиэтил) -спиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

17. 1,3,8-триаза-3-бутил-8- (2-оксиэтил)- 7,7,9, 9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

18.1,3,8-триаза-8- (2-оксиэтил)- 7,7,9,9-тетраметил-3-о«тилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

19.1,3,8-триаза-8- (2-цианэтил)-1,3,7,7,9,9-гексаметилспиро- (4,5)-декан-2,4-дион;

20.1,3,8-триаза-3-бутил-8- (2,3-эпоксипропил)-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)-декан-2,4-дион;

21.1,3,8-триаза-8- (2-этоксиэтил)-3,7,7,9,9-пецтаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

22. 1,3,8-триаза-8-кротоноил-3,7,7,9,9- пентаметилспн.ро- (4,5) -декан-2,4-дион;

23.1,3,8-триаза-8-циинамоил-3,7,7,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

24.1,3,8-триаза-8-бензилоксикарбонил- З-бу тил-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

25.1,3,8-триаза- 3,7,7,9,9-пентаметил- 8-нитризоспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

26.1,3,8-триаза- 3-бутил- 7,7,9,9-тетраметил-8-нитрозосциро-(4,5)-декан-2,4-дион;

27.8-амино-1,3,8-триаза-3-бутил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

28.1,3,8-триаза-8-бензамид- 3-бутил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

29. 1,3,8-триаза-3-бутил-8-этиламин-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

30.3-аллил-1,3,8-триаза- 7,7,8,9,9-пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

31.3-аллил-1,3,8-триаза-8-этил-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

32.1,3-диалл ил-1,3,6-трназа-/,7,8,9,9-11ситаметилсииро- (4,5) -де;кан-2,4-дион;

33.3,8-диаллил-1,3,8- триаза- 7,7,9,9-тетрамстилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

34.3,8-диаллил-1,3,8-триаза-1-бензил- 7,7,9,9тетраметилспиро-(4,5)-декан-2,4-дион;

35.3-аллил-1,3,8-триаза-8-(2,3-эпоксипроп11л)-7,7,9,9-тетраметилс11иро- (4,5)-декан-2,4-дио11;

36.3-аллил-1,3,8-триаза-8-бе113ил- 7,7,9,9- тстраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

37.1,3,8-триаза-7,7,9,9-тстрамет 1л- 3,8-ди- (2-пропинил)-спиро-(4,5)-дека н-2,4-дион;

38.1,3,8-триаза-8- (2,3-эпоксипропил)- 7,7,9,9-тетраметил-3- (2-пропинил)- спиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

39.1,3,8-триаза-3,8-бие- (2-оксиэтил)- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дио11;

40.1,3,6-триаза-8-циа11метил-3-(3-оксипроиил)-7,7,9,9-тетра.1етилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

41.1,3,8-триаза-7,7,9,9- тетраметил- 3,8-бис-(2-метокэтил)-спиро-(4,4)-декан-2,4-дион;

42.1,3,8-триаза-1,7,7,9,9,- пентаметил- 3,8-бис-(2-метоксиэтил) -спиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

43.1,3,8-триаза-З-этоксиметил- 7,7,8,9,9-пеитаметилспиро-(4,5)-дека н-2,4-дион;

44.1,3,8-триаза-8-этил- 7,7,9,9- тетраметил-3-(2-винилоксиэтил) -спиро- (4,5) -декан-2,4-дио1 ;

45.8-аллил-1,3,8-триаза- 7,7,9,9-тетраметил-З-(2-феноксиэтил) -спиро- (4.5) -декаи-2,4-дион; 46.3- (2-ацетоксиэтил)- 1,3,8-триаза-8-беизил7,7,9,9-тетрамстилспиро- (4,5) -декаи-2,4-диои;

47.3,8-бис- (2-ацетоксиэтил)- 1,3,8-триаза-7,7, 9,9-тетра.мстилспиро- (4,5)- декан-2,4-диоп;

48.1,3,8-триаза- 2,2,6,6- тетраметил- 3,8-бис-(2-октаноилоксиэтил)- спиро- (4,5)- декаи-2,4-дион;

49.8-акрилоил-З- (2-акрилоилоксиэтил)- 1,3,8триаза-7,7,9,9-тетраметилСпиро- (4,5)- дека1Г-2,4-дион;

50.3,8-бис- (2-акрилоилоксиэтил)- 1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-диои;

51.1,3,8- триаза-3- (2-бепзоилоксиэтил) - 8-этил-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

52.1,3,8-триаза-3,8-бис- (2-бепзоилоксиэтпл)-7,7,9,9-тетраметилсииро- (4,5)- декаи-2,4-дион;

.53. 1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметил- 3,8-бис- (2-./ii-толуилоксиэтил)- спиро- (4,5)- декан-2,4дион;

54. 3,8-бис- (2-о-апизоилоксиэтил)- 1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

-55. 1,3,8-триаза-3,3-бис- (2-п-хлорбензоилоксиэтил)- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан.-2,4-дион;

56.1,3,8-триаза-3,8-бис- (2-циапэтпл)- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

57.1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметпл-3- (2-метилтиоэтил)- спиро- (4,5)- декан-2,4-диои;

58.1,3,8-триаза-З- (2,3-эпоксипропил)-7,7,8,9,9-пентаметилспиро- (4,5)- декан-2,4-диоп;

59.1,3,8-триаза-3,8-бис- (2,3-эпоксииропил-/,7, 9,9-пеитамст11лсппро-(4,5)-декап-2,4-дион;

60.1,3,8-трпаза-З- этоксикарбопилметпл- 7,7,8, 9,9-пептамет11лспиро- (4,5) -декап-2,4-дпоп;

61. 1,3,8-триаза-З-(2,3-эпоксппропилокспкарбонилметил)- 7,7,8,9,9-пентаметилспиро - (4,5)-декан-2,4-дио1 ;

62. 1,3,8-трпаза-7,7,8,9,9-пеитамст 5л-3-фспокспкарбопилметилспиро- (4,5)- дскан-2,4-д1Юн;

63. 1,3,8-триаза-3-этоксикарбо11Пл-7,7,8,9,9-1TCIIта.метилспиро- (4,5)- декап-2,4-дпон;

64.1,3,8-трпаза-3-бе113пл-7,7,8,9,9- пептамстилспиро- (4,5) -декаи-2,4-дион;

65.,3,8-трпаза-3-бс11зпл-7,7,9,9- тетраметпл-8-октилсииро-(4,5)-дскап-2,4-дион;

66.1,3,8-трпаза-З-бспзпл- 1,8-дпэтпл- 7,7,9,9-тетраметилспиро-(4,5)-декап-2,4-дио1г.

67.1,3,8-трпаза- 1,3-дпбсизил- 7,7,8,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -дскап-2,4-дион;

68. 1,3,8-триаза-7,7,9,9- тетраметпл-3-феиетил-8- (2-пропи11Ил)-сппро-(4,5)-декап-2,4-дпоп;

69. 1,3,8-триаза-З,8- дпбеизил- 7,7,9,9- тетраметил сииро-(4.5)-декан-2,4-диоп: 70. 1,3,8-трпаза-З,8-дпбеизил- 1,7,7,9,9- иептаметилсп про-(4,5)-декан-2,4-дион;

71.1,3,8-триаза- 3,8-дпбе зил-1-бутил- 7,7,9,9-тетраметилсппро- (4,5)- декан-2,4-диоп;

72.1,3,8-триаза- 3,8- дпбе 13пл-1-(2-окспэтил)-7,7,9,9-тетраметплсп11ро- (4,5)-дскап-2,

73.1- (2-ацетоксиэтил)-1,3,8-триаза-З,8-дибеизил-7,7,9;9-тетраметилсииро- (4,5)- декан-2,4-дион;

74.1,3,8-трпаза-1- (2-бепзоилокспэтпл)- 3,8-дибензил-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декаи-2,4-диои;

75.1,3,8-триаза-3,8-дибепзпл- 7,7,9,9- тетраметил- 1 - (2-пропил) -спиро- (4,5) -декап-2,4-д1юп;

76. 1,3,8-триаза-1,3,8-трпбеизил- 7,7,9,9- тетраметилсииро- (4,5)- декап-2,4-дпо}1;

77. 1,3,8- триаза-3-бепзил- 8- (2,3- эпоксппропил)-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;78. 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пептаметпл-3- (/г-метилбензил)- сииро- (4,5)- декан-2,4-дион;

79.1,3,8-трпаза-З- (п- хлорбеизил)- 7,7,8,9,9-иептаметплспиро- (4,5)- декан-2,4-диоп;

80.8-акрилоил-1,3,8- триаза-3-беизпл- 7,7,9,9-тетраметилсппро- (4,5)- декан-2,4-днои;

81.1,3,8-триаза-З-циклогекспл- 7,7,9,9- пептаметилспиро- (4,5) -декап-2,4-дион;

82.1,3,8-трпаза-3-циклогексил-8- (2,3-эпоксипропил)-7,7,9,9-тетраметплсииро- (4,5)- декан-2,4-дион;

83.1,3,8-трпаза-8-бензил- 3- циклогексил-7,7,9, 9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

84.1,3,8-триаза-8-бепзил- 4-бепзилимии-З-цпклогексил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

85.,3,8-триаза-7,7,9,9-пептамет11Л- 3- фепплспиро- (4,5)- декан-2,4-дпон;

86.1,3,8-триаза-8- (2,3-эпоксипроппл) - 7,7,9,9-тетраметпл-3-фег1илспиро- (4,5) - декап-2,4-дион;87.1,3,8-триаза-4-р1мигго- 7,7,8,9,9- пентаметил-3-фенилспиро- (4,5)- декан-2-он; 88.1,3,8-триаза-7,7,8,9,9- пеитаметил-4 -метилимин-3-фенилспиро- (4,5)- декан-2-он; 89.1,3,8-триаза-4-имино- 7,7,8,9,9- нентамстил-3-фенилстшро- (4,5)- декан-2-тион; 90.8-аллил-4- аллилимнно- 1,3,8- триаза- 7,7, 9,9-тетраметил-3-фенилспиро- (4,5)- декаи-2-он;91.1,3,8-триаза-8- (2-оксиэтил)- 4- (2-оксиэтилимин)- 7,7,9,9-тетраметил-3- фенилспиро-(4,5)-декан-2-он; 92.1,3,8-трназа- 1,7,7,9,9- нсптаметил- 8- .(2-метоксиэтил)- 4- (2-метоксиэтилими11)- 3-фенилспиро- (4,5)-декан-2-он; 93.1,3,8-триаза- 1,8- дибеизнл- 7,7,9,9-тетрамстил-3-фенилсниро- (4,5) - дека11-4-он-2-тион; 94.3,8- диазаД-имип- 7,7,8,9,9- пентаметил-3-(а-нафтнл)- 1-оксасниро- (4,5)- декан-2-тион; 95.1,3,8-триаза-8-бензнл- 7,7,9,9-тетраметнл-З-(rt-толил)- спиро- (4,5)- декан-2,4-дион; 96.1,3,8-триаза-8-бензил-7,7,9,9- тетраметил- 3-(/г-толил)- сннро- (4,5)- декан-2,4-днон; 97.3,8-дназа-4-имнно- 7,7,8,9,9- нентаметнл-1-окса-3- (/г-толил)- сннро- (4,5)- декан-2-он; 98.3,8-дназа-З- (о-хлорфепнл) -7,7,8,9,9-пентаметил-1-оксаспиро- (4,5)- декан-2,4-дион; 99.3,8-диаза-З- (о-хлорфенил)- 7,7,8,9,9-пентометнл-4-метилимин-1-оксасннро- (4,5) - декан-2-он;100.1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-нентаметил-3-дифсноксифосфинспиро- (4,5)- декан-2,4-дитиан; 101.1,3,8-трназа-7,7,8,9,9-пентаметнл-3,3-дифеиоксифосфинилспиро- (4,5)- декан-2,4-дитион; 102.1,3-бнс- 1,3,8-трназа-1,7,7,8,9,9-гексаметил-2,4-диоксоспнро- (4,5) - 3-дсцил- -нрона11; 103.1,6-бнс- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметнл-2,4-диоксоспнро- (4,5)- 3-децил -гексан; 104.1,б-бис- 1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гекеаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5)- 3-децнл -гексан; 105.1,6-бис- 1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметнл-2,4-диоксо-8- (2-иропкнил)- сниро- (4,5)- 3-децил -гекоан;106.1,6-бис- 1,3,8-трназа-8-(2,3-эпокеинропнл)-7,7,9,9-тетраметнл-2,4-дноксоспнро- (4,5)- 3-децил -гексан;107.1,6-бис- 1,3,8-трназа-8-бензил-7,7,9,9-тетраметил-2,4-диоксоспиро- (4,5)- 3-децнл -гекеан; 108.1,4-бие- ,3,8-тр11аза- 1,7,7,8,9,9-гексаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децнл -транс-2-бутен;109.2,2-бнс- 1,3,3-трназа-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -диэтиловый эфир; ПО. 2,2-бнс- 1,3,8-триаза- 1,7,7,8,9,9-гексаыетил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -диэтиловый эфир; 111.а, (7/-бис- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -я-ксилол; 112.а, а-бнс- 1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гекса.л1етил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -децнл -д-ксилол; 113.ее, а-бис- 1,3,8-триаза-8- (2,3-энокеипроцил) -7,7,9,9-тетраметил-2,4-диоксосциро- (4,5) -3-децил -п-ксилол;цил -п-ксилол: 114.а, а-бис- 1,3,8-трцаза-8-бензнл- 7,7,9,9-тетраметил-2,4-диоксосциро- (4,5) -3-децил -п-ксилол;115.2,4-бис- ,3,8-трназа-7,7,8,9,9-г1ентаметил-2,4-диоксосниро- (4,5) -3-децил -толуол; 116.2,4-бнс- (3,8-диаза-4-амино-7,7,8,9,9-пентаметнл-1-окса-2-оксосниро- (4,5) -3-децил -толуол;117.4,4-бис- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9 - пентаметил-2,4-дноксос 1нро- (4,5) -8- децил -дифенилметап;118.4,4-бнс- 1,3,8-триаза-8(2,3-эпексинропил)-7,7,9,9-тетраметио-2,4 - диоксоспиро- (4,5) - 3-децил -дифенилметан; 119.4,4-бнс- 1,3,8-трназа-7,7,9,9-тетраметил-2-оксо-8- (2-нронинил) - 4,2-пропинилилминспиро- (4,5) -3-децил -дифенилметан; 120.4,4-бис- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксосннро- (4,5) -3-децил -дифениловый эфир; 121.бис- 2- (l,3,8-тpиaзa-7,7,8,9,9-пeнтaмeтил2,4-диoкcocциpo- (4,5) - - 2,4-диоксосциро- (4,5) -3-децил)-этил -адипат; 122.бис- 2- 1,3,8-трназ 122.бис- 2- 1,3,8-трназа-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксос11иро- (4,5)) -3-децил) -этил -те-2,4-диоксос11иро- (4,5)) рефталат; 123.этнленгликольбис- 1,3,8-триаза- 7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3- децил -метилкарбоксилат;124.,3,8-трназа-7,7,8,9,9-нентамстил-2,4-диоксосннро- (4,5)-3-децилметил -1,7-бис- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-центаметил-2,4-д иоксосциро-4,5) -3-децил -гентан; 125.трис- 2- ,3,8-три.аза-7,7,8,9,9-нентаметил-2,4-диоксосциро- (4,5) -3-децил) -этил -трикарбалилат;126.трис- 2- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пецтаметил-2,4-диоксосниро- (4,5) -3-децил -этил -триметиллитат;127.трис- 2- (1,3,8-трназа-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диокеосинро- (4,5) -3-децил -ацетил; 128.2,22 -трис- 1,3,8-триаза-8- (2,3-эпоксипроцил) -7,7,9,9-тетраметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -триэтилизоцианурат;129.тетраксн- 2- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксосциро- (4,5) -3-децил -этил -пиромаллитат;130.нецтаэрнтриттетракис- 1,3,8-триаза-7,7,8,9, 9-не}1таметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децилметилкарбокеилат. С точки зрения стабилизирующего действия особенно эффективными и предпочтительными являются следующие цинеридиновые производные I: 1,3,8-триазабутнл- 7,7,8,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 1,3,8-триаза -7,7,8,9,9- пентаметил-3-октилспиро- (4,5) -декаи-2,4-дион; 8-аллил-1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметил-3-октилсциро- (4,5) -декан-2,4-дион; 1,3,8-триаза-8-бензил- 7,7,9,9- тетраметил-3-октилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 1,3,8-триаза-8- (2-оксиэтил) - 7,7,9,9-тетранетил-З-октилониро- (4,5) -декан-2,4-дион; 1,3,8-триаза-3-бутил-8- (2,3-эцоксипропил)7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 3-аллил-1,3,8-триаза- 7,7,8,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 3,8-диаллил-1,3,8-триаза - 7,7,9,9- тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 3-аллил-1,3,8-триаза - (2,3 - эпоксипропил)-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4- дион;3,8-бис- (2 - ацетоксиэтил) - 1,3,8 - триаза -7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 1,3,8-триаза-З- (2,3-эпоксипропил)-7,7,8,9,9-пентаметилспиро- (4,5)-декан-2,4-дион; 1,3,8-триаза-3,8-ди- (2,3 - эпоксипропил)-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан- 2,4-дион;1,3,8-триаза-3,8-дибензил - 1,7,7,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 1,3-бис- 1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гексаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -пропан; 1,6-бис- 1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гексаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -гексан; 2,2-бис- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9 - пентаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) - 3-децил -диэтиловый эфир; 2,2-бис- 1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гексамстил-2,4-дио ксоспиро- (4,5) -3-децил - диэтиловый эфир; 1,9,8-триаза- 1,3,7,7,8,9,9- гептаметинспиро- (4,5)-декан-2,4-дионы; а, а-бис- 1,3,8-триаза- 1,7,7,8,9,9-гексаметил-2,4 - диоксоопиро - (4,5) -3-децил -п-ксилол. Пиперидиновые производные 1, применяющиеся в качестве стабилизаторов по изобретению, легко вводят в синтетический полимер любыми стандартными способами, обычно применяемыми в это области. Стабилизатор можно вводить в полимер на любой стадии до изготовления из него формованного изделия. Так, например, стабилизатор в виде сухого порошка можно смешать с полимером, или эмульсию, или суспензию стабилизатора можно смешать с раствором, суспензией или эмульсией полимера. Количество пиперидиновых производных, добавляемое к полимеру по изобретению, может колебаться в широких пределах, з зависимости от типа, свойств и назначения синтетического полимера. Как правило, количество добавляемого пиперидинового производного колеблется от 0,01 до 5,0 вес. % синтетического полимера, но практически в зависимости от типа синтетического полимера добавляют 0,01-2,0, лучше 0,02-1,0 вес. % для полиолефинов, 0,01-1,0, лучше 0,02-0,5 вес. % поливийилхлорида и поливинилиденхлорида и 0,01-5,0, лучше 0,02-2,0 вес. % для полиуретанов и полиамидов. Предлагаемый стабилизатор можно применять как один, так и в комбинации с другими известными противоокислителями, поглотителями ультрафиолетовых лучей, наполнителями, ниГлМентами и т. п. Если нужно, то можно применять два и более стабилизатора, т. е. пиперидиновые производные приведенной формулы. Пример 1. В 100 ч. полипропилена доляют 0,25 ч. каждого из испытуемых соеений по изобретению. Полученную смесь емешивают и расплавляют, затем формув листы толпдиной 0,5 мм при нагревании давление.м. Для сравнения готовят таким же образом трольный лист на базе добавки стабилиора. Затем все сформованные таким обралисты испытывают на время достижения пкости (т. е. время в часах до того, как ытуемый лист становится хрупким) под ствием ультрафиолетовых лучей при 45°С омощью японского фотометра 115 1044. Результаты испытаний приводятся в л. 1. Таблица 1

Продолжение таблицы

Продолжение таблицы 2

да1вления добавляют 0,25 ч. каждого из испытуемых соединений но изобретению, которые указаны в табл. 2. Из смеси получают листы.

Их испытываю.т на время до настунления хрупкости таким же методом, как в нримере 1.

П р и м е р 3. Иесколько листов, нолучепных как в примерах 1 и 2, подвергают испытанию

Т а б л и ц а 2

на старение прн пижеследуюниьх условиях для определения времени до настунления хрупкости.

Испытание на старение проводят при 120°С для полипропилена и для полиэтилена в приборе для старения Гира, описанного в японском промышленном стандарте 1 -6301. Результаты приведен в табл. 3.

Таблица 3

40

20

Пример 4. В 100 ч. полистирола вводят 0,25 ч. каждого из испытуемых соединений. Из смеси получают листы толщиной 0,5 мм, как описано в примере 1.

Эти листы помещают в федеметр и облучают ультрафиолетовыми лучами при 45°С в течение 100 час. Затем инфракрасный спектр

листа сравнивают при 1700 для определения числа карбонильных групн. Результаты приведены в табл. 4.

Пример 5. В 100 ч. ноливинилхлорида вводят 80 ч. акрилобутилстирольной смолы,

3 ч. трехосновного сульфата свинца, 2 ч. двухосновного фосфата свинца, 2 ч. стеарата свинца и 1 ч. каждого из испытуемых соединений; получаемых по изобретению. Смесь перемешивают в течение 8 мин на вальцах при

и формуют в листы толщиной около 0,5 мм.

Лист экспонируют под ультрафиолетовым освещением 50 час и испытывают затем на CQхранение максимального относительного удлинелия и максимальной прочности на растяжение обычным способом. Данные приведены в табл. 5.

т п о л и ц а т

Пример 6. в 100 ч. поливинилхлорида вводят 1 ч. стеарата свинца, 0,5 ч. двухосновного фосфита свинца, 0,5 ч. стеарата бария.

Таблица 6

0,5 Ч. стеарата кадмия и 0,2 ч. испытуемого соединения по изобретению, указанного ниже. Полученную смесь помещают -на 4 мин на вальцы при 180°С и формуют в лист толщиной 0,5 мм. Лист испытывают на степень обесцвечивания по вышеуказанному методу старения.

И с -п ы т а н и е па с т а р е н и е проводят на приборе солнечных лучей, описанном в японском промышленном стандарте 7-0230,

Другим методом проводят испытания следующим образом.

Лист подвергают старению.в течение 90 мин при 170°С в приборе Гира, описанном в примере 3. Результаты испытания приведены п табл. 6.

Пример 7. В 100 ч. нейлона-б, не содержащего стабилизатора, вносят 0,25 ч. испытуемого соединения, указанного ниже. Смесь нагревают, расплавляют и формуют в пленку толщиной 0,1 .мм под давлением. Эту пленку подвергают старению при таких же условиях, затем испытывают на растяжение для определения остаточной прочности при растяжении, и остаточное максимальное относительное удлинение определяют стандартным методом.

-Испытывают па старение следующим образом: ,

1)действием ультрафиолетовых лучей в течение 200 час при 45°С на федометре и

2)старением листа в течение 2 час при на приборе Гира, как описано в примере 19.

Результаты указаны в табл. 7.

Таблица 7

Прибор Гира

Фотометр, 200 час 2 час, 160°С

Соединение

И

18

20

33

58

69

76 107

Без стабилизатора

Пример 8. В 100 ч. полиуретана, полученного из поликапролактона, вводят 0,5ч. испытуемого соединения, указанного в табл.8. Полученную смесь нагревают и расплавляют, фор.муют:; : лист толщиной около 0,5 мм. Лист подвергают воздействию ультрафиолетовых лучей в течение 15 час на федометре при 45С, как описано .в примере 1, затем испытывают на сохранение максимального относительного удлинения и максимальной прочности при растяжении, как описано в примере 5. Таблица 8

Пример 9. В 100 ч. полиацетальной смолы вводят 0,5 ч. испытуемого соединения, получаемого описываемым способом. Смесь нагревают и плавят при 220°С.

Эту смесь подвергают старению ,П|ри нагревании до 222°С на воздухе в течение 30 мин и определяют уменьшение веса пленки. Результаты испытаний приведены в табл. 9.

Таблица 9

Уменьшение вес при 220°С

Соединение через 30 мин, %

Пример 10. В 100 ч. полиэфирной смолы аводят 1 ч. перекиси бензоила и 0,2 ч. испытуемых соединений. Смесь перемешивают и подогревают до 60°С в течение 30 мин. Затем подогретую смесь вулканизуют при 100°С в течение I час и формуют пластину толщиной 3 мм.

Полученную пластину подвергают действию солнечного света в при-боре в течение 60 час, затем определяют степень окраски. Результаты приведены в табл. 10.

Из (Вышеприведенных давных видно, что пиперидиновые производные формулы I, получаемые согласно изобретению, оказывают

сильное стабилизирующее действие против термо- и светового разрушения различных синтетических полимеров.

Предмет изобретения

КомпозиЦия на основе синтетического полимера и стабилизирующей добавки, отличающаяся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, в качестве стабилизирующей добавки в нее введены производные пиперидина формулы I

СНз N СНь

где R-алкильная, замещенная алкильная, ацильная, .алкоксикарбонильная, замещенная алкоксикарбанильная, амино, замещенная амино - или нитрозопруппы;

X -кислород или сера; Y - кислород, сера или группа формулы

N-R,

где R --атом водорода, алкильная группа или замещенная алкильная группа; Z - кислород или группа формулы N-R,

где R - атом водорода, алкильная или замещенная алкильная группы; п - целое число от 1 до 4 включительно; R - при это алкильная, замещенная алкильная, арильная, замещенная арильная, циклоалкильная, алко«сикарбонильная, замещенная алкоксикарбонильная, замещенная фосфипо- или замещенная фосфинильная группы;

при п 2 это алкилеповая, алкениленовая, ариленовая, замещенная ариленовая, аралкиленовая, алкенилдифениленовая, бисацияоксиалкиленовая, алкиленбисоксикарбонилалкильная груипы, группа диалкиленового эфира или группа дифениленового эфира; Таблица 10 I Прибор солнечного света (Хантер колори- и глоссметр), разоеди.нение Iница окраски Е 17 Q f Q ((-И.. г N-fCH ) Y д 55547 18 при п 3 это алкантриильная группа, трнсацилоксиалкиленовая группа, алкаитрнсоксикарбонилалкильпая группа пли группа формулы II - целое число от 1 до 8, р могут быть одинаковыми или различными и при п 4 - алкантетраильная группа, тетракисацилоксиалкиленовая группа, или алкантетракисок-сикарбонилалкильная группа, в количестве 10 0,01-5% от веса синтетического иолимера.