Изобретение относится к области по лучения изопрена, формальдегида и изобутилена из побочных продуктов ,образующихся при синтезе диметилдиоксана по реакции конденсации изобутилена .и формальдегида.
Известен способ получения изопрена, формальдегида и изобутилена из высококипящих побочных продуктов : (ВПП) синтеза диметилдиоксана (ДМД) путем каталитического расщепления их над окисью алюминия при 250-350°С,
Селективность процесса недостаточно высока, получают трудноразделимую смесь продуктов. Кроме того/ невысок выход целевых продуктов,
С целью увеличения выхода целевых продуктов пары продуктов расщепления дополнительно контактируют с кальцийфосфатным катализатором при 300-400°С,
Расщепление ВПП над окисью алюминия предпочтительно осуществлять в присутствии водяного пара,
Пары ВПП пропускают через 1-й реактор при 250-300°С (лучше 260270®С) , в который загружена -jp-OKHcfi алюмугния при весовом соотношении ВПП и воды 1:0,5 - 1:4 (лучше 1,;1 1:2) и подаче 1-4 кг ВПП на 1 кг катализатора в 1 ч (лучше 1-2 кг на 1 кг окиси алюминия в 1 ч). После .. прохождения реактора с окисью алюминия пары (без промежуточной конденсации ) направляют во 2-ft реактор, в который загружен кальцийфосфатный катализатор. Температура лобового слоя катализатора 31О-340°С(лучше 330-340°С), подауа 0,5-3,0 кг ВПП на
0 1 кг катализатора в 1 ч (лучше 0,71,0 кг/кг«час), разбавление водяным паром до соотношения ВПП и воды 1:11:4 (лучше 1:2),
Пример 1, В 1-й реактор заг5ружают 30 г у-окиси алюминия. Во 2-реактор загружают 60 г кальцийфосфа ного катализатора. Условия расщепления .ВПП представлены в табл,1,
Давление в установке атмосферное,
0
Баланс опыта по компонентам ВПП участвовавшим в реакции, приведен в табл, 2,
Из приведенных данных видно, что в реакционной смеси содержатся лишь
5 4,2 г непредельных -спиртов или
;,% / 4,2-100 0,78 вес 540 /
; Приведенные результаты показыва30ют, что согласно предлагаемому способу превращается около 90% ВПП выходом целевых продуктов, % от ращенных ВПП; Изопрен22,46 Формальдегид 25,1 . Изобутилен 7,5 Кроме того, получаются след щие количества, %,продуктов, кото на иэопреновых заводах перераба ются в целевые: MeтилдигидропИран (МДГП)7,15 Диметилдиок сан .ДМД )3,84 Метанол7,92 Триметилкарбинол (ТМК;1,93 Остальные продукты могут быть направлены в рецикл для дальнейш переработки в изопрен, формальде и изобутилен. Пример 2. В 1-й реактор загружают 30 г .тр-окиси а,люмичия Во 2-й реактор загружают 60 г кальцийфосфатного катализатора Условия переработки ВПП предс лены в табл. 3. Давление в установке атмосфер Баланс опыта по составляющим компонентам и выходы продуктов реакции представлены в табл. 4. Этот пример также показывает низкое содержание непредельных тов в конечной смеси 3,65 .100 о О Глубина превращег ия ВПП вьаце Выход целевых продуктов, %. Изопрен22,0 Формальдегид 23,7 Изобутилен 7,5 Кроме того, получают следующ количества, %, продуктов, котор перерабатываются на изопреновых заводах в целевые: : Метилдигидропиран 7,6 Диметилдиоксан 3,2 Метанол4,6 ТМК2,0 При условии периодической ре нерации катализаторов после сыр икла и фосфат кальция работаи более 572 ч. Условия регенерации приведены в табл. 5.. Пример 3.(сравнительный/. Расщепление ВПП только над окисью алюминия без дополнительной переработки над кальцийфосфатным катализатором. Опыт выполнен is условиях приведённых в табл. 6. При разложении ВПП в таких условиях получается лишь небольиюй выход изопрена, о чем свидетельствуют данные табл.7. Образуется много продуктов, которые можно переработать в целевые, для чего согласно принятой на изопреновых заводах технологии эти продукты надо выделить ректификацией. Однако совместное присутствие формальдегида, воды и непредельных спиртов приводит к заметным потерям последних, являющихся основным ценным продуктом реакции. Таким образом ценность спсзсоба переработки ВПП только над bkиcью алюминия снижается/ Р и м е р 4 1 сравнительный . Переработка ВПП над кальцийфосфатным катализатором, приготовленным по прописи ВНИИнефтехима, без предварительного расщепления над окисью алюминия. Опыт был выполнен в условиях, приведенных в табл. 8. В результате такой переработки получается лишь около 17% изопрена, о чем свидетельствуют данные табл.9, существенно меньше, чем при последовательной переработке над окисью алюминия и кальцийфосфатным катализатором (см. примеры 1 и 2). Также меньше выход других ценных продуктов диметилдиоксана, метилдигидропирана и формальдегида. При непосредственной переработке ВПП над фосфатным катализатором, имеющим тонкопористую структуру,резко возрастает кЬксообразование: выход кокса вместе с потерями достигает 16%, поэтому разложение ВПП непосредственно над кальцийфосфатным катализатором не проводят.
Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ СОВМЕСТНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ВЫСОКОКИПЯЩИХ ПРОДУКТОВ И МЕТИЛДИГИДРОПИРАНА | 2014 |
|
RU2565765C1 |
| СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ФРАКЦИИ ВЫСОКОКИПЯЩИХ ПРОДУКТОВ И ПИРАНОВОЙ ФРАКЦИИ | 2015 |
|
RU2604881C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА, ИЗОБУТИЛЕНА И ФОРМАЛЬДЕГИДА | 2003 |
|
RU2238259C1 |
| Применение углеродных нанотрубок для увеличения селективности при получении 4,4-диметил-1,3-диоксана | 2016 |
|
RU2658839C2 |
| СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МЕТИЛДИГИДРОПИРАНА И/ИЛИ ВЫСОКОКИПЯЩИХ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА ИЗОПРЕНА ИЗ ИЗОБУТИЛЕНА И ФОРМАЛЬДЕГИДА | 2005 |
|
RU2278105C1 |
| Применение пористого полифениленфталида для увеличения селективности при получении 4,4-диметил-1,3-диоксана | 2018 |
|
RU2663294C1 |
| СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МЕТИЛДИГИДРОПИРАНА И/ИЛИ ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА ИЗОПРЕНА ИЗ ИЗОБУТИЛЕНА И ФОРМАЛЬДЕГИДА | 2007 |
|
RU2330008C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА | 1996 |
|
RU2106332C1 |
| СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МЕТИЛДИГИДРОПИРАНА И/ИЛИ ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА ИЗОПРЕНА ИЗ ИЗОБУТИЛЕНА И ФОРМАЛЬДЕГИДА | 2011 |
|
RU2461538C1 |
| Применение синтетических цеолитов для увеличения селективности при получении 4,4-диметил-1,3-диоксана (варианты) | 2016 |
|
RU2668276C2 |
ГВПП - головная фракция высококипящих побочных продуктов синтеза изопрена.
« S
VO
00
(N OJ
cn
1Л M
VD 1Л
о «м
V0
y
TJVO rH
О oo
n
CM
3
n tn
1Ло
rvj
4г
ii
1Л
го
ri
tw
ГЛ
1Л
1Л VQ
ff
. со г
см
см
1Л
п
1268255-256 262
2338 334 345
Таблица 3
2,0 3 ч 30 мин 2,0 1,0 3ч 30 мин 1,0
М
Ю
У|
о
(М гН
ffi
т-ч
ого
гtN
ГГ
г
(U R S
и
о о
о и
0
я
г1Л
го VO
оо
го о
Ч
00
го
о «п
со
ОЧ
00 о91
-г
см
to о
а
1Л tM
in
п
Г
in
fH тНо
СТ1
1Л
г
CN
со
п
г
го
л
(Л 00
о г
1Л kO
со
ш
г
00
Ш Г41Л
Ч
- Чоtn
ш со
о
40
о
vc
о
Г
гН
гН
гд
го
гм
го
91
П
in
чVO
тН оо
00 1Л Ш ш
ш
n го
S
«о
«-I Н о
гм
см
(Л гсо
о
и
и
5
ч
g
ш
5§
S
§н
S « о,
о.
а а
о м I
S i
g-e с ж
& S « с
ж t4 ж о (П Н
с и
одновременно подают водяной пар с добавкой 0,007% .
Окись алюминия (сорт ГД-0)
266
Таблица 5
Таблица 6
10,0
5,0
2,0
1:2
Ti
in со
in
CN Н
VO
(S
f4
4Л
n
r
CN
1Л
in n
(Ч
CM
c-
oo
ГМ
1Л
rS
о
1 гоо
о-CN
.го
о 1
1Л
00
00
го
r
r
Ol
n
0
о
rУЭvH
о
00
о
00
4
m Ч
r
CO 1Л
V
1Л
n00
oo HГ-о
о
гVO
00
r гН
.г
1Л МогН I
о
ш
ОО
r-t
1Л
04
о
VO (S
00
VO
о
со
(М
in
1Я 00
о
го
VO о
о
VO
п о
00
см «л
о
о
VO JS
(
(N
00
t го
VD
1Л
о
го
V 00
D
rn
r rin
ОЧ
00
Ti
in
«H ГО CM
n ro
4
a
VO
n
o rо
о о yi
о
oo
о VO
гН
VO
Скорость
емпература,
Весовое °С подачи, г соотношение ВПП на 1 г каВПП и воды тализатора, в 1 ч
1,0
1 : 2
320-325
Таблица 8
Сырьевой цикл
Продолжительность , ч
3,0
3,0
(N О
o «ч
n
(N
n
(N
n
CTi
IN
о
6 о
о V
о
s w
00 in
«
Ot
0
rCO
ГО in
n
OO (-i
OO
(N
1 (N.
vo
t r1Л
OO
r
T
о
fO
о
1Л 1Л
N
СЛ 4VO
r
CM
t
OJ
oo
00
VX
r
in
fM
r
f OO
1
fM
a
r
in ro
r ro
n vo
тЧ
CTi
in
l rH
00
(N
о tN
vo in
rfO CN
N
on
r
vo «
vo о
CD
Г- VO
vo
«
Ш
aо
a s
о
s,я
X
eя
& т
r
(П
n
r1Л
O4 M
л
о
ГМ
(N
ef
in
o о
1Л
N
rо о
о
о t0
Ol
«N гн
1Л
4ОЧ
о
s
U3
V0
VO
г
en
n
о
Ч
ГМ
tM
ro
a
го
tTi
ОО
in
о
(N
CO
г
Г
«г
in
ш
ОО
о
ст
VO
иэ
ю о
о
ел го
о
го
Ч 1Л
ГМ
го 2946 Предмет изобретения 1. Способ получения изопрена, формальдегида и иэобутилена расщеплением высококипящих побочных продуктов синтеза диметилдиоксана над окисью алюминия при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода 072030 целевых продуктов, пары продуктов расщепления дополнительно контактируют с кальцийфосфатным катализатором при 300-400 С. 5 Способ поп.1, отличаю щ и fl с я тем, что стадию расщепления осуществляют преимутцественно в присутствии водяногЪ пара.
