Способ получения цветного фотографического изображения отбеливанием красителя серебром Советский патент 1975 года по МПК G03C7/02 

Предложен способ получения цветного фотографического изображения отбеливанием красителя серебром с применением фотографического материала, содержащего подложку и ми«И1Мум один галогенсеребряный эмульсион«ый слой с недиффундирующим азокрасителем, под указанный слои и над ним помещают галогенсеребряный эмульсионный слой, не содержащий красителя, причем этот слой имеет ту же или более высокую чувствительность, что и слой с азокрасителем. Материал экспонируют, проявляют и обрабатывают в присутствии катализатора отбеливания. Одинаково высокую чувствительность слоев можно достигнуть путем разделения основной эмульсии на три части, прибавления к одной части красителя и поливом трех частей друг на друга. Можно также для получения трех слоев исходить из различных эмульсий (с различной градацией и различной чувствительностью). в не содержащие красителя слои вводят галогенид серебра в таком количестве из расчета на единицу поверхности, чтобы оно было равным или составляло лишь часть от количества галогенида серебра, вводимого в слой, содержащий краситель, например 10-100%. Но можно вводить и свыще 100%. Чувствительность не содержащего красителя слоя эмульсии устанавливают таким образом, чтобы кривая градации цвета приобрела линейность за счет выправления участков плечей и основания, т. е., чтобы она была приближена к прямой. За счет дистанционного отбеливания верхнего слоя, не содержащего красителя, чувствительность слоя, содержащего краситель на участке плечей повышается. За счет дистанционного отбеливания нижнего слоя, не содержащего красителя, можно осуществить повышение чувствительности слоя, содержащего краситель, на участке основания. Максимальное повышение чувствительности при хорошем выравнивании кривой градации цветов достигается в том случае, когда верхний, не содержащий красителя слой, имеет столь высокую чувствительность, что этот слой, если он играет роль отдельного дополнительного слоя, требует отбеливания красителя с нарушением линейности кривой градацин цветом выше участка плечей и ведет, тем caiMbiM, к цветоделению, а чувствительность нижнего, не содержащего красителя слоя эмульсии, установлена таким образом, что под ее влиянием средний участок кривой градации цветов выращивается н приобретает линейный характер. Оптическая сенсибилизация трех взаимно связанных слоев находится, предпочтительно, в одной спектральной области. Однако нет необходимости применять во всех трех слоях один и тот же оптический сенсибилизатор. Так, например, максимум оптической сенснбилнзаиии может быть СДВИНУТ на несколько м, или максимумы сенсибилизации могут отичаться друг от друга. Дополнительная чувствительность в друих областях спектра может быть достигнута помоилыо известных маскирующих эффеков. В том случае, если все, три слоя сеноибиизированы в той области, в которой поглоает краситель, образующий изображение, ля нижнего слоя, не содержащего краситея, удается достИГнуть чрезвычайно высокой чувствительности и (-или) этот слой может быть сенсибилизирован в области более коротких волн или, предпочтительно, более длинных волн (по сравнению с максимумом поглощения красителя, образующего изображение). Эмульсионные слои, не содержащие азокрасителя могут содержать фильтровый краситель, при наличии которого во время экспозиции происходит некоторое снижение спектральной проницаемости и(или) повышается т---. фильтровый резкость изображения. Такой краситель полностью разрушается или вымывается при обработке. При применении материала, содержащего не менее двух галогенсеребряных эмульсионных слоев, имеющих красители, оба красителя, образующие цветное изображение, отличаются друг от друга. Могут применяться и три слоя. В трехслойном материале слои могут быть отделены друг от друга промежуточными слоями, а они, в свою очередь, могут содержать обычные добавки, например фильтровые красители, вещества, поглощающие в ультрафиолетовой области спектра, или окислители. В многослойных системах каждый, содержащий краситель, слой эмульсии снабжен расположенным непосредственно под ним и непосредствен но над нкм слоем эмульсии, не содержащей красителя, благодаря чему окращенные слои эмульсии отделены друг от друга двумя неокрашенными, а возможно, и находящимся между ними промежуточными слоями. В качестве катализатора отбеливания красителей рекомендуются пиразины, хинонсалипы или феназины. Катализаторы могут находиться в фотографической ванне, применяемой для обработки, или присутствовать в любом из слоев ф отогр а ф ич еско го м а тери ал а. В качестве фотографического прозрачного материала применяют материалы с плотностью окраски от 2,4 до 2,8. Пример 1. Получают фотографический материал со следующим расположением слоев:1)слой эмульсии, не содержащей красителя;2)слой эмульсии, содержащей краситель; 3)слой эмульсии, не содержащей красителя. Подложка прозрачная. Для изготовления всех трех слоев применяют бромосеребряную эмульсию с содержанием йода 1,5%, 53 г серебра на кг и 70 г желатины на кг. Два олоя эмульсии, не содержащей красителя, имеют в качестве оптического сенсибилизатора 3 мг/кг соединения формулы I ® /Л -сн сн В слой эмульсии, содержащей краситель, в качестве оптического сенсибилизатора вводят 6,5 мг/кг соединения I и 13 мг/кг образующего изображение красителя форл1улы II

lN

-isVl

X/- Г

-{JbN N-/ 7,

ЯМ, ,

Сенсибилизатор формулы I имеет максимум сенсибилизации при 760 им, краситель формулы П имеет максимум поглощения при 650 им.

В эмульсии вводят стабилизаторы, смачиватели, пластификаторы и дубители.

Эмульсии наносят на прозрачную подложку, а также:

I.Слой 2 (для сравнения);

II.Слой 3, слой 2 и слой. 1.

Все слои иоливают с наносом 1,5 г/см серебра.

Матер.иал экспонируют за «серым клино.м с инфракрасным фильтром и обрабатывают при 24°С и проявителе 6 мин следующим составом, г:

п-Метиламинофенол сульфат2

Безводный сульфит натрия50

Гидрохинон6

Безводный карбонат натрля20

Бромистый калий2

Водадо 1000 мл

Останавливающе-фИксирующий раствор (2 мин) содержит, г: Кристаллический тиосульфат натрия 200 Безводный сульфит натрия15

Ацетат натрия (ЗНгО)25

Ледяная уксусная кислота13 мл

Вода До 1000 мл

Промывают водой4 мин

Ванна для отбеливания красителя

(20 мии.), мл:

Вода500

Серная кислота (96%-ная)14

Кристаллический гинофосфит натрия 1 г Йодистый калий20 г

6-Бензаиламино-2,3-диметилхиноксалин30 г

lil4-SO,сн.

CjHs1 У

с,н,

Результаты приведены в табл. 1. Чем меньще величина относительной чувствитель30 ности log Е, тем выше чувствительность.

Таблица 1

Из приведенных данных следует, что полив II обладает большей чувствительностью и более пологой кривой градации, чем полив I.

Пример 2. Проводят аналогично примеру 1, но в слой 2, содержащий краситель, вводят 2,3 кг/кг сенсибилизатора формулы III

©s

/b CH-CH CH-CH CH-CH CH-l5.

Js

N

CjHij

Этот оптический сенсибилизатор имеет максимум сенсибилизации в области 800 и 825 .им. Трехслойная система имеет щирокий интервал сенсибилизации с двумя максимумами при 760 ММк и 800-825 им. Для сравнения применяют материал I, получаеТаблина 2 Вода До1000 мл Промывают водой2 мин. Ванна для отбачиваиия серебра (6 мин) содержит, мл: Вода500 Серная кислота (96%-ная)27 Кристаллический сульфат меди20 г Бромистый калий60 г ВодаДо 1000 Промывают водой в течение2 мии Фиксирующая ванна4 мин. Состав тот же, что и у оста на влип а ющеиксирующей ванны. При этом получают два образца цветных иньев, оценку которых производят за красм светофильтром. МЫх как в примере 1. Оба материала экспонируют и обрабатывают. Полученные результаты приведены в табл. 2. Материал II обладает значительно большей чувствительностью и более пологой кривой градации, чем материал L Пример 3. Расположение слоев такое же, как в примере 1. Для получения всех трех слоев применяют бромсеребряную эмульсию с 4%-ны-м содержанием иодида, 53 г серебра и с 70 г желатины на 1 «г. В два слоя эмульсии, не содержащей красителя, вводят 16 мг/кг сенсибилизатора формулы IV Чем меньше величина относительной чувствительности log Е, тем выше чувствятельность. Пример 4. Проводят как в примере 3. Однако, слан поливают с наносо-м 1,0 г/м серебра на белую подложку. Оба материала экспонируют, обрабатьгвают и под вергают оценке. Полученные результаты при1ведены в табл. 4. Таблица 4

,Hj S

I Н I

Ц./1 с--сн:--с-сн--с

г) NО)N

Y

сн,в слой эмульсии, содержащей краситель, вводят 80 мг/кг сенсибилизатора формулы IV и 15 г/кг образующего изображение красителя формулы V

1ЧНСО

Сенсибилизатор формулы IV имеет максимум сенсибилизации 640 нм, краситель формулы V имеет максимум поглощения при 535 нм.

На прозрачной подложке, содержащей 1,5 г/м2 серебра, получают как описано в примере 1, два материала I и II.

Их экспонИруют за «серым клином с применением красного светофильтра и обрабатывают, как в примере 1.

Получают два встречных конуса материала I и II, .которые оценивают за зеленым светофильтром.

Результаты измерений приведены в табл. 3.

Таблица 3

При1мер 5. Получают материал следующег строения.

Защитный слой, слой эмульсии, содержащей желтый краситель, чувствительный к зеленому свету, промежуточный слой, слой эмульсии, содержащей пурпурный краситель, чувствительный к красному свету, промежуточный слой, слой эмульсии, не содержащей красителя, чувствительяый к инфракрасньш лучам, слой эмульсии, содержащей краситель, чувствительный к инфракрасным лучам, слой эмульоии, не содержащей красителя, чувствительный к инфракрасным лучам. прозрачная подлож-ка (плотность цвета - около 2,6).

Три слоя, сенсибилизированных к инфракрасным лучам, соответствуют слоям, описанным в примере 2.

Промежуточные слои и защитный слой содержат желатину в количестве 2 г/м.

Слой эмульсии с пурпурным «раонтелем 0 содержит 80 мг/кг оптического сенсибилизатора формулы IV, а в качестве красителя, образующего изображение, 15 г/кг соединения формулы V.

Слой эмульсви с желтым красителем содержит 100 кг/кг оптического сенсибилизатора, формулы VI и 15,4 г/кг красителя, образующего изображение, формулы VII

50

СгН;

осн.

50-5

сн.

so.

H,cq

so;

CONKCH, V v,i

VII

SOs Сенсибилизатор формулы VI имеет максимум сенсибилизации 550 нм. Краситель формулы VII имеет максимум поглощения при 416 им. Все слои эмульсии поливают с «аносом 1,5 г/м серебра. Выдержка при солнечном свете с диафрагмой 8, составляет 1/250 сек. Благодаря поглощению синих лучей слоем, содержащем желтый краситель, применение желтого светофильтра может быть необходимым только в особых случаях. Пример 6. Проводят как в примере 1 для материала II. К слою эмульсии, содержащей краситель, приба1вляют дополнительно 3 мг/кг катализатора отбеливания красителя формулы Vin N4, Материал экспонируют в примере 1 и обрабатывают так же, за иоключевием того, что ванна для отбеливавия красителя не содержит катализатора. На проявленнохм цветном клине получают такие же результаты, как и для материала П из примера 1. Пример 7. Материал А получают следующим образом. На прозрачную подложку последовательно наносят защитный слой, слой эмульси1И, содержащей бирюзовый краситель, чувствительный к синему свету, промежуточный слой, слой эмульсии, содержащей желтый краситель, чувствительный к зеленому свету, промежуточный слой, слой эмульсии, не содержащей красителя, чувствительный к красному свету, слой эмульсии, содержащей пурпурный краситель, чувствительный к красному свету, слой эмульсии, не содержащей красителя, чувствительный к красному свету. Три сенсибилизированных к красному свету слоя соответствуют слоям, описанным в примере 3. Промежуточные слои и защитный слой представляют слои из 2 г желатины на 2 м. В слой эмульсии, содержащей желтый краситель, вводят оптического сенсибилизатора 100 мг/кг формулы (VI) 1И 20,5 г/кг красителя, образующего цветное изображение формулы VII, приведенной в примере 5. Эти слои эмульсии поливают с наносом 1 г/м серебра. Слой эмульсии с голубым красителем, характеризующийся собственной спектральной чувствительностью эмульсии, содержит 9 г/кг красителя, образующего цветное изображение формулы IX имеющего максимум поглощения при 600 нм. Этот слой эсульсии поливают с наносом 1,2 г/.м серебра. Съемку производят экспонометром 25 АА. Материал Б для контактной печати получают следующим образом. На прозрачную подложку последовательно наносят защитный слой, слой эмульсии, содержащей пурпурный краситель, чувствительный к синему свету, промежуточный слой, слой эмульсии, содержащей желтый краситель, чувствительный к красному свету, промежуточный слой, слой эмульсии, не содержащей красителя, чувствительный к зеленому свету, слой эмульсии, содержащей синезеленый краситель, чувствительный к зеленому свету, слой эмульсии, не содержащей красителя, чувствительный к зеленому свету. Все три слоя, чувствительные к зеленому свету, состоят из эмульсии, приведенной в примере 3. Два слоя эмульсии, не содержащей красителя, содержит 60 мг/кг оптического сенсибилизатора соединения формулы VI примера 5. Слой эмульсии с сине-зеленым красителем содержит 100 мг/кг оптического сенсибилизатора формулы VI примера 5, 13 г/кг красителя, образующего цветное изображение формулы II, приведенной в примере 1. Для изготовления слоев эмульсии с желтым и пурпурным красителем применяют иодбромсеребряную эмульсию с содержанием иодида 1,5%, 53 г/кг серебра, 70 г/кг желатины, которая имеет более низкую чувствительность, чем три слоя, чувствительные к зеленому свету. Слой эмульсии с желтым красителем содержит 80 мг/кг оптического сенсибилизатора, приведенной в примере 3 формулы IV, и 15,4 г/кг красителя, образующего цветное изображение, приведеняой в примере 5 формулы VII. Слой эмульсии с пурпурным красителем, характеризующийся собственной спектральной чувствите 1ьностью эмульсии, содержит 15 г/кг красителя, образующего цветное изображение, приведенной в примере 3 формулы V. При использовании второго .материала Б, чувствительность которого соответствует чувствительности фотографического позитивного материала, можно получать окращенные в естественные цвета отпечатки описанного выше материала для съе.мки. Визуальная плотность не подвергшихся экспонированию участков материала для получения отпечатков соответствуют 2,6 единицам плотности. Предмет изобретения Способ получения цветного фотографического изображения отбеливан1ием (красителя серебром с применением фотографического материала, содержащего подложку и минимум один галогенсеребряный эмульсионный слой с недиффундирующим азокраоителем, экопонирова« ием, проявлением и обработкой материала в присутствии катализатора отбеливания, отличающийся тем, что, с целью увеличения светочувствительности, улучшения градации слоев и цветоделения фотоматериала, под эмульсионный слой с азокрасителяМИ и над н-им помещают галогенсеребряный эмульсионный слой, не содержащий красителя, той же или более высокой чувствительности, что и слой с азокрасителем.