Галогенсеребряный фотографический материал Советский патент 1976 года по МПК G03C1/40 

(54) ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ

1

Изобретение касаеуся галогенсеребряного фотографического материала, используемого для автоматизированной обработки.

Известен галогенсеребряный фотографический материал, содержащий подложку, не менее одного желатинового галогенсеребряного эмульсионного слоя и желатинового смежного слоя.

Известны способы автоматической обра- :ботки экспонированных фотографических ма,териалов. Для уменьшения времени прохож- 1дения фотографических материалов через автоматические обрабатьгоающие машины из однс стадии до другой с помощью роликов обработку производят при повышенных температурах, превышающих, например, ЗО С, Такие жесткие условия обработки плохо сказываются на физических ифотографйческих свойствах материала, тем более, что содержание желатины в галогенсеребряньк материалах, рассчитанных на быструю обра:ботку| значительно ниже, чем в материалах ,апя обычной обработки. Так, например, изза низкого содержания желатины на предна- значенных для автоматической обработки

материалах остаются следы нажатия роли- ков.

От таких следов нажатия можно избавиться дублением материала, в частности Верхнего защитного желатинового слоя, однако это приводит к снижению градации, а также чувствительности материала.

Цель изобретения - улучшение качества фотографического материала, т,е, уменьшение или предотвращение образования следов ;остающихся после прохождения материала через ролики во время обработки.

Это достигается тем, что в эмульсионный или смежный желатиновые слои введен пслиалкоксиалкилакриламид и полиалкоксиалкилметакрипамид с алкильной группой, содержащей 1-5 атомов углерода.

В качестве галогенсеребряных эмупьсиЦ предназначенных для обработки после экспонирования при повышенных температурах в автоматических машинах, используются галогенсеребряные i эмульсии с очень низким содержанием желатины. Отношение желатины к галогениду серебра, выраженному через азотнокислое серебро, составпяэт 0,2 - 0,6. Изображение получают путем экспонирования и обработки материала при температуре выше 30 С. Полимер в галогенсеребряную эмульсию добавляют на любой стадии приготовления эмульсии, предпочтительно перед поливом на соответствующую подложку: бумагу, стекло или пленку, например, триацетилцеллюлозную или полиэтилентерефталатную. Предложенные полимерные соединения могут применяться в любом светочувствительном материале, предназначенном после экспонирования для механизированной обработки при повышенной температуре. Можно применять различные эмульсии, например бромсеребряные, подсеребряные, хлорсеребряные или хлорбромсеребряные, а также бромподсеребряные. Изобретение особенно рекомендуется для механизированной обработки при повышенной температуре бромпод-, серебряной эмульсии. Эмульсия может быть негативной и пря-. мопозитивной, содержащей завуалированный галогенид серебра. Вуалирование прямопозитивной эмульсии может быть осуществлено известными способами, например светом, или, предпочтительно, химической сенсиби-лйзацией, осуществляемра восстановителями, например гидроксиламином, гидразином, формальдегидом, хлористым оловом, двуокисью тиомочевины и/или соединениями драгоценных металлов, например золота. Кроме того. образование вуали может быть при повьпиении рН эмульсии с помощью щелочных веществ, например едкого натра или кали. Количество полимерного соединения опре- деляется для каждого-вида эмульсии опытным путем. Обычно наиболее приемлемая концентрация желатины составляет 5-5О вес.% по отношению к весу желатины. Пс пкмерное соединение может вводиться в виде свободного порошка либо в виде водного раствора или дисперсии (например латекса). Галогенсеребряные эмульсии, содержащие полимерные соединения, могут сенсибилизиро ваться химическими или спектральными сенсибилизаторами. Химическая сенсибилизация может осуществляться любым известным способом. Эмульсии смешивают с натуральной желатиной или в них добавляют серни / стые соединения, например аллилтиоинанат, аплилтиомочевину, тиосульфат натрия и т.д1 Эмульсии могут также сенсибилизироваться восстановителями, например соединениями олова или небольшими количествами соединений драгоценных металлов, например золота, платины, палладия, иридия, рутения, родия как описано Р. Козловским (1). В качеству соединений благородных металлов используют хлорпаладат аммония, хлорплатинат калия, хлораурат калия и ауротиоцианат калия. Химические сенсибилизаторы вводят разделено или совместно на любой стадии изготовления эмульсии, т.е. до, во время или после химического созревания. В состав эмульсии могут также входить соединения, сенсибилизирующие эмульсию путем ускорения проявления, например соединения попиалкиленоксидов. Эти полимеры могут быть различными, например полиэтиленгликоли с мол. вес. 15ОО и вьпие или продукты конденсации, или полимеры алкиленоксидов. К числу соединений, сенсибилизирукицих эмульсию путем ускорения проявления и пригодных для совместного использования с полимерными соединениями по дан- ному изобретению, относятся четвертичные аммониевые и фосфониевые соединения и третичные сульфониевые соединения, а также ониевые производные амино-N-оксидов. Эмульсии могут спектрально сенсибилизироваться, в частности, с помощью иэвестных метиновых красителей, например нейтроцианинов, основных или кислых карбоцианинов, родацианинов, гемииианинов, сти-. рильных и оксаниновых красителей и т.п. Подобные спектрально сенсибилизирующие красители описаны у Ф. М. Хамер (2). Прямопозитивные могут содержать десенсибилизирукмдие красители. Эмульсии могут содержать обычные стабилизаторы, например гомополярные или солеподобные соединения ртути с ароматйчеТ;ким и гетероциклическим остатком, например меркаптотетразолы, простые соединения ртути, двойные сульфониевые соли ртути и Другие соединения ртути. Другими приемлемыми стабилизаторами эму;:ьсии являются азаиндены, в частности тетра- или пентаазаиндены, замещенные, например, окси- или аминогруппами. Подобные соединения описа- ны Бирром (3). Кроме того, эмульсии могут иметь в качестве стабилизаторов гетероциклические азотсодержащие меркаптосоединения, напри- мер бензотиазолин-2-тион и 1-фенил-5-меркаптотетразол, сульфиновые кислоты, например бензолсульфиновую и толуолсульфиновую кислоты, тиосульфокислоты, например бензолтиосульфоновую, толуолтиосульфоновую, пропилтиосульфоно вую кислоты, толуолтносульфокислоту, натриевую соль k -хлорбензолтиосульфокислоты, калиевую соль пропилтиосульфокислоты, калиевую соль бутилтиосульфокислоты и т.д. Эмульсии могут также содержать или проявляться в присутствии соединений, являющихся антивуалирующими веществами для материалов, обрабатываемых при повышенны температура, например тегероцикпические соединения с нитроэампстителями, например нитроиндаэол и нитробенатриазол, нитробензилиденпиридиниевые и нитробензипиденхино линевые соединения, а также онивые соединения, нитробензольные и нитрильные соеди нения. Фотографические галогенсеребряные материалы могут также содержать поверхност но-активные вещества, например фторированные поверхностно-активные (вещества, пластификаторы; матирующие рещества, например частицы полиметилметакрилата и кремнезема, компоненты цветного проявления, дубители, например формальдегид, диальдегиды, галогензамещенные альдегидные кислоты, например мукохлорную и мукобромную кислоты и т.д. Известно, что при автоматической обработке при повышенных температурах чувствительных к радиации галогенсеребряных материалов рекомендуется использовать дубящие проявители. В качестве дубителя в подобных проявителях применяется альдегидный дубитель, в частности алифатические альдегиды, например альдегид малеино вой или глутаровой кислоты, которые можно использовать как таковые или в виде бисульфитных продуктов присоединения. Пример 1. Получают прямопозитивную бромйодсеребряную, эмульсию, содержащую 95 г галогенвда серебра (98 мол. % бро(Мистого серебра и 2. мол. % йодистого серебра). Соотношение количества желатины к выраженному в виде азотнокислого сереб ра кот1честву галогенидов серебра составляет 0,45. После добавки десенсибилизирукндего нитростирильного или нитробензилиденового и метинового красителей и добавки необходимых смачивающих веществ и дубителей (мукохлорная кислота) эмульсию делят.на ( части А и Б. В порцию Б на 1 кг

Приведенные данные свидетельствуют о том, что добавка полимерного соединения не оказьгаает существенного влияния на градацию и чувствительность эмульсии. Стойкость на истирание тоже сохраняет приемлемое значение.вО

55 i На автоматически обработанном материале Б практически следов нажатия нет, а дматериал А оказался некачественным из-за .следов нажатия. {эмульсии добавляют 15 г поли-(М-метоксиметилметакриламида). Обе эмульсии нано;сят в одинаковых условиях на терефталатную подложку, а потом сверху наносят же1латиноЕый снижающий напряжения слой, со держащий для улучшения полива этоксили|рованный нонилфенол с 9-4О повторяющими;ся звеньями окиси этилена и изотетрадецилIсульфат натрия. В предназначенный для эмульсии Б желатиновый защитный слой до бавляют дополнительно 640 мг формальде1ГИда на 1 л, чтобы восстановить дубление, (Частично утраченное из-за введения в эму-« {пьсию полимерного соединения. Оба материала экспонируют через непрерывный серый клин с постоянной 0,15 и с использованием ламп накаливания. Экспонированный материал проявляют,, автоматической машине, цикл 90 сек. Про явление длится 23 сек при 35 С и осуществляется в дубящем проявителе Агфа-Геверт er-lSS, предназначенном для автоматической обработки и содержащем гидрохинон и 1-фенилпиразолидон-З в качестве проявляющего вещества и глутаровый альдегид в качестве дубителя. Сенситометрические результаты приведены в табл. 1. Указанные величины общей чувствительности, обозначенной в табл. 1 буквой 5 и оцененной 100 баллами, являются относительными (к основому материалу А). Плотность экспонированных участков является измерителем яркости белых зон и обозначена в табл. 1 D S максимальная ; плотность И градация - О, S Табл. 1 также содержит данные о стойкости на истирание (А, R) . Эти величины означают давление I(B г), которое необходимо приложить к стальному шарику диаметром 1/4, чтобы он полностью проник при продавливании через тот мокрый .фото графический материал, на который он поло:жен. Таблица 1 Пример 2. Бромиодсеребряную рентгенолскую эмульсию (2 мол. % йодистого сое7

динения), в 1 кг которой содержится копичёство галогенида серебра , эквивалентное

190 г азотнокислого серебра, 74 г желатины, 545 мг 5-метил-7-окситриааол

l,5-aj пиримидина, 6,5 мг 1-фенил-5меркаптотетразола и 0,45 мг цианистой ртути, дэлят на Три равных части А, Б и В.

На 1 кг части Б эмульсии .добавляюТ 20 г поли- N -метоксиметилметакриламида. В часть В на 1 кг эмульсии добавлгают 1Ог этого полимерного соединения.

Все три порции эмульсии наносят в одинаковых условиях на полиэтилентерефталат- ную подложку и затем наносят слой желатины, предотвращающий напряжение и содержащий формальдегид, В состав защитного

8

желатинового слоя для эмульсий Б и В вводят дополнительно 50 - 25 % формальдегида, чтобы компенсировать дубитель, частично израсходованный -введения в эмувь5 сию полимерного соединения.

Материалы экспонируют через непрерьго- ный клин с постоянной 0,15 и затем проявляют в машине с циклом в 90 сек. Проявление длится 23 сек при 35 С и осуществлIQ ется в предназначенном для автоматической обработки дубящем проявителе Агфа-Геверт 5-138, в состав которого входит гидрохинон и 1-фенилпиразолидон-З в качестве проявляющих веществ и глутаровый альдегид

15 в качестве дубителя.

Полученные сенситометрические характеристики приведены в таб. 2.

Таблица 2