Способ получения цветного фотографического изображения отбеливанием красителя серебром Советский патент 1975 года по МПК G03C7/02 

Когда чувствительность нижнего слоя значительно выше чувствительности верхнего слоя (т. е. когда нижний слой достигает максимальной оптической плотности серебряного почернения при экспозиции ниже порога чувствительности верхнего слоя), получают изогнутую характеристическую кривую, которая важна для цветоделения.

Таким образом, с ростом чувствительности нижнего бесцветного галогенсеребряного эмульсионного слоя наблюдается сначала слабое увеличение контрастности, а затем повышение эффективной чувствительности.

Аналогичные явления наблюдаются и в том случае, когда чувствительности нижнего и верхнего слоев находятся в различных спектральных зонах. В этом случае иснользуют материал, на который нанесен синечувствительный эмульсионный слой, окрашенный желтым азо красителем, и поверх него бесцветный красночувствительный эмульсионный слой. Подобное сочетание эмульсионных слоев находит применение при маскировании и изготовлении многослойных .цветных фотографических материалов. При использовании материала, чувствительность нижнего слоя которого находится в зоне цоглондения азокрасителя, под красночувсгвйтельный эмульсионный слой, окрашенный сине-зеленым азокрасителе:., наносят красночувствительный эмульсионный слой азокрасителя. В этом случае нижний эмульсионный слой должен быть достаточно чувствителен, чтобы не сказывалась оптическая десенсибилизация. Это особенно относится к позитивным, т. е. непрозрачным, фотографическим изображениям, рассматриваемым в отраженном свете, у которых цветовая плотность при максимуме поглошения не превышает единицы (при измерении в проходяшем свете). Однако даже для прозрачных изображений (диапозитивы), у которых цветовая плотность больше или равна двум при максимуме поглощения, несмотря на оптическую десенсибилизацию можно получить хороший эффект. Так, можно применять прозрачный материал, который содержит поверх бесцветного эмульсионного слоя, сенсибилизированного к 660 им, еще один эмульсионный слой, окрашенный сине-зеленым азокрасптелем с максимум поглошения 620 нм и сенсибилизированный к 620 нм.

Н- OCHjSO,И

)-NH-rO-/VN- -(C(-KH- /

i

СНз

SOс коэффициентом пропускания 2,3. Для сравнения готовят материал, нанося на прозрачную основу только слой бромсеребряной эмульсии, содержащей желтый азокра-55 ситель указанной формулы. Оба материала

Независимо от влияния оптической сепсибплизации желаемый эффект будет достигнут в том случае, когда чувствительность нижнего бесцветного эмульсионного слоя, сенсибилизироваиного к зоне поглошения азокрасителя, введенного в верхний слой, будет достаточно высокой.

Для нижнего эмульсионного слоя можно использовать очень круннозернистую эмульсию,

носкольку крупная структура серебра, проявленного в дополнительном слое серебряного изображения, не заметна в цветном изображении. Для селективного изменения спектральной

характеристики пропускания и/или увеличения рез-кости изображения в эмульсионный слой, не содержаший отбеливающегося красителя, можно ввести фильтровый краситель, который в процессе обработки полностью разрушается или вымывается.

Неносредственное нанесение на основу галогенсеребряного эмульсионного слоя, не содержашего азокрасителя, позволяет устранить вредное влияние неровностей основы, не

нанося выравнивающий подслой.

Все слои, составляющие фотографический материал, могут содержать обычные добавки: смачиватели, дубители, антивуалирующие вещества, пластификаторы, химические сенсибилизаторы, ускорители проявления, синтетические полимеры, например заместители желатины, и другие.

В качестве катализатора отбеливания азокрасителей обычно применяют пиразины, хиноксалины феназины, которые вводят в ванны при обработке или в любой слой обрабатываемого фотографического материала. Предлагаемый способ пригоден для обработки -прозрачного и непрозрачного материалов, причем

в качестве основы лучше использовать прозрачные или пигментированные синтетические органические материалы.

Пример 1. На прозрачную основу напосят слой бромсеребряной эмульсии толщиной 2,5 мкм, который содержит 0,3 г/м серебра и сенсибилизирован к красному свету. Поверх этого слоя наносят оптически не сенсибилизированный слой бро.мсеребряной эмульсии толщиной 2,5 мкм, который содержит 1,2 г/м серебра и желтый азокраситель формулы

и

сн.

SOjli экспонируют за ступенчатым оптическим клином, обрабатывают 6 мин в проявителе, содержащем 2 г га-метиламинофенолсульфата, 50 г безводного сульфита натрия, 6 г гидрохинона, 20 г безводного углекислого натрия,

2 г бромистого калия и до 1000 мл воды, 2 мин в стоп-ванне, состоящей из 200 г кристаллического гипосульфита, 15 г безводного сульфита натрия, 25 г уксуснокислого натрия CHsCOONa-SHsO, 13 мл ледяной уксусной кислоты и до 1000 мл воды, промывают 4 мин, отбеливают 40 мин в ванне, содержащей 500 мл воды, 14 мл 96%-ной серной кислоты, 1 г кристаллического гипофосфита натрия, 20 г йодистого калия, 30 мг 6-бензоиламино2,3-диметилхино«салина и до 1000 мл воды, промывают 2 мин, в течение 6 мин отбеливают серебро в ванне, содержащей 500 мл воды, 27 мл 96%-ной серной кислоты, 20 г кристаллического сульфата меди, 60 г бромистого калия и до 1000 мл воды, промывают 2 мин, обрабатывают 4 мин в стоп-ванне, состав которой указан выше, и промывают в течение 8 мин.

Получают два цветиых оптических клина, которые измеряют за синим фильтром. Результаты измерения показывают, что чувствительность материала, полученного предлагаемым способом, значительно выще чувствительности материала, полученного известным способом, причем характеристическая кривая цветного фотографического материала изменяется прежде всего в ее нижней части.

Пример 2. Бромйодсеребряную эмульсию, содержащую 4 мол. %/кг йодида, 53 г/кг серебра, 70 г/кг желатины и 16 мг/кг сенсибилизатора формулы

СгНо Sс-сн с-сн

СгН,

с максимумом сенсибилизации при 640 нм наносят на прозрачную основу. Затем наносят аналогичный слой, содержащий 80 мг/кг такого же сенсибилизатора и 15 г/кг пурпурного азокрасителя формулы

./ NH-CO- 3 iH

-, р

с максимумом поглощения 535 нм.

Для сравнения получают материал, нанося на прозрачную основу только слой эмульсии, содержащей азокраситель. Содержание серебра в каждом слое 1,5 г/м. Оба материала экспонируют за ступенчатым оптическим клином с красным фильтром и обрабатывают, как в примере I. Получают два цветных оптических клина, которые измеряют за зеленым фильтром. Чувствительность материала, изготовленного предлагаемым способом, значительно выше чувствительности материала, изготовленного известным способом (logE, или

относительная чувствительность, 1,02 и 1,29 соответственно).

Пример 3. Получают материал аналогично примеру 2, нанося слои эмульсии на белую матовую основу. Содержание серебра в каждом слое 1,0 г/м.

Относительная чувствительность log материалов, изготовленных предлагаемым и известиым способом, составляет 0,55 и 0,8 соответственно.

Пример 4. На прозрачную основу наносят слой толщиной 2,5 мкм, содержащий бромид серебра, сенсибилизированный к красному свету, и сине-зеленый азокраситель формулы

он

4ОСИ,

JXCO-MI OP; ,-i

Д.Н

OOl, ОэНsO

SUstl

с коэффициентом пропускания 0,6. Содержание серебра 0,2 г/м-.

Для сравнения иод слой с азокрасителем (см. выще) вводят слой той же толщины, который содержит бромид серебра и сенсибилизирован к красному свету. Содержание серебра 0,2 г/м2.

Оба материала экспонируют за ступенчатым оптическим клином с красным фильтром и обрабатывают, как в примере 1. Получают

два цветиых оптических клина, которые измеряют за красным фильтром. Полученную пленку можно использовать в качестве цветной маски. Пример 5. Аналогично примеру 4 на бумажную основу с баритовым подслоем (уд. вес 160 г/м) наносят слой толщиной 2,5 мкм, который содержит бро.мид серебра, сенсибилизированный к красному свету, и сине-зеленый азокраситель (см. пример 4) с кoэф фициентом отражения 1,6. Содержание серебра 0,22 г/м2.

Другой образец материала содержит верхний слой, состав которого указан выще, и нижний слой, включаюндий бромид серебра,

сенсибилизированный к красному свету. Содержание серебра 0,20 г/м. Оба материала обрабатывают, как в примере 1.

Аналогичные результаты получают после обработки обоих материалов в отбеливающих

ваниах, содержащих 80 г сульфаминовой кислоты, 0,3 г аскорбиновой кислоты, 30 г йодистого калия, 10 мг феназпна или 60 мг 2,5-диметилпиразина и до 1000 мл воды. Пример 6. На белую пигментированную

основу из ацетата целлюлозы наносят красночувствительную бромсеребряную эмульсию, красночувствительную бромсеребряную эмульсию с сине-зеленым азокрасителем (см. пример 4), промежуточный слой, зеленочувствительную бромсеребряную эмульсию, зеленочувствительную бромсеребряную эмульсию с пурпурным азокрасителем (см. пример 2), промежуточный слой, сннечувствительную бр01мсеребряную эмульсию, синечувствительную бромсеребряную эмульсию с желтым красителем (см. пример 1) и защитный слой. Толщина слоев от первого до вссь.:ого 2 м,км, толщина защитного слоя 1,3 мкм. Полученный фотографический материал экспонируют белым, синнм, зеленым и красным светом и обрабатывают, как в примере . Воспроизводимость всех цветов и плотности тона гораздо выше, чем у материала, не содержащего вспомогательных слоев бромсеребряной эмульсии.

Д

/ 8 Предмет изобретения Способ получения цветного фотографического изображения отбеливанием красителя серебром с применением фотографического материала, содержащего подложку и минимум один галогенсеребряный эмульсионный слой с недиффундирующим азокрасителем, экспонированием, проявлением и обработкой материала в присутствии катализатора отбеливания, отличающийся тем, что, с целью увеличения светочувствительности материала, под эмульсионный слой с азокрасителем наносят галогенсеребряный эмульсионный слой, не содержащий азокрасителя.