Способ получения производных оксазина Советский патент 1975 года по МПК C07D87/50 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

12 ОКСАЗИНА

/-з

где R3 и R имеют указанные значения и R -алкил с 1-4 атомами углерода.

Такой способ характеризуется нолучением загрязнеииых конечных нродуктов и трудностью их очистки.

Цель изобретения - повышение чистоты целевых продуг тов.

Это достигается тем, что конденсацию осуществляют в присутствии кислоты Льюиса и основания, предпочтительно кислоты Льюнса металла.

В качестве кислот Льюиса дтеталлов можно использовать, напрнмер, соли алюмнния, т.итана, железа, олова, марганца, меди, в частности соли циика, предпочтительно галоидные соли ципка. Применение других солей, например ацетатов, тоже возможно. В качестве кислот Льюиса, кроме того, можно применять зфираты фтористого бора.

К при меняемым основаниям относятся, нанример, амииы, окиси или карбонаты металлов, иаиример днэтаноламнн, пиперидин, трипзопроиаполамин,триизопропиламии, хинолин, пиколии, пиридин, карбонат натрия, бикарбонат натрия, карбонаты калия, кальция, магния, окись магния, гидроокись алюминия и предпочтительно остювные соли цинка, такне как окись цинка, основной карбонат цинка или же ацетат цинка, иоследний действует одновременно в качестве кислоты Льюиса и основания.

Выделение целевых продуктов осупдествляют обычными приемами.

Реакцию взаимодействия ироводят следующим образом. К соединению структуриой формулы 2, ианример, в спиртовом ил.и гликолевом растворе (иаиример в метаиоле, этаноле, н- или мзо-иропаиоле или бутаноле, гликоле, диэтиленгликоле, этиленгликольмоно-метиловом, -этиловом или -бутиловом эфире или диэтилеиглико.тьмонометиловом эфире) добавляют кислоту Льюиса и основание, иосле чего постепенно добавляют соединение структурной формулы 3 в виде соли, предпочтительно гндрохлорнда. Образующееся оксазиновое соедннение структурной формулы i вынадает во время реакции в виде соли. Оно высокой чнстоты, с большнм выходом н поддается выделению нростым отсасыванием. Оксазиновое соеднненне, образующееся, как правило, в виде соли с комплексным анионом, содержащим кислоту Льюиса, можно иереводпть, иапример, через основанне в соли с другими анионами.

В примерах части и проценты даны по весу.

Прнмер 1. Формула 1 R этил, А /22пС14-.

26г /г-иитрозо-1 Т-дпэтил-л-фенетидиигидрохлорида в течение 1 часа вносят в теплую смесь (80° С) 17 г л(-диэтилам 1нофенола, 20 г хлористого цинка, 4 г окисн цинка и 100 л.Л метилгликоля. Смесь выдерживают еще 2 часа при 80° С, затем выиавшую в виде кристаллов соль отсасывают. Выход 38 г. (Формула 1 R H, R2 3TiKi, RЗ R этил).

При тех же условиях из 26 г /г-Нитрозо-Nдиэтил-уИ-фенетидин-гидрохлорида н 15 г 3-этиламнмо-4-метилфенола или 13 г З-а.мпно-4-метнлфенола нолучают 35 г или 30 г (соответственно) соответствующих солей, легко поддающихся отсасываиию и отличающихся высокой стеиенью чистоты.

Пример 2. Формула 1 R R этил, R3 C6H5, R H, A- V2ZnC 4-.

27г З-метокси-4-нптрозоднфениламмоннйхлорида в течеиие 2 час вносят в теплую смесь (60° С) 17 г лг-диэтиламинофенола, 20 г хлористого ципка, 2 г окисн магния и 100 мл метилгликоля. Через 2 часа смесь (60° С) фильтруют. Вынавщие во время реакции кристаллы весят 43 г.

Пример 3. Формула 1 R R этил, R3 -о-толил, R H, А- /22пС14-.

28г хлористого 3-метокси-4-1Н1трозофеинло-толиламмония медленно вносят в теплый раствор (50° С) 17 г л(-диэтиламинофенола, 14 г хлористого цинка и 16 г пиридина в 100 мл нзобутанола. Выпавщне кристаллы отсасывают через 3 часа. Они весят 46 г.

Сходные результаты нолучают при прпменеиии вместо пиридина карбоната натрня, ацетата цинка, днэтаноламина или трнизопроннламина.

П р и jM е р 4. Формула 1 R H, R этил, R3 - п-толил, R - водород, A FeCl4 . 28 г хлористого 3-метокси-4-нитрозофе11илп-толиламмония в течение 2 час вносят в теплую смесь (80° С) 15 г З-этнламино-4-метплфенола, 24 г хлорного железа (HI), 4 г окиси цинка и 150 мл этанола. Выкристаллизовывается 47 г соответствующей соли оксазинового нроизводиого.

Сходные результаты получают при применении вместо хлористого железа хлористого циика, хлористого олова или хлористого алюминия.

Аналогичны.м способом нолучают также прнведенные в таблице пропзводные.

/г zncit

Предмет изобретения

1. Способ получения производиых оксазина формулы 1

©

и© /

R

А ()

R - водород или алкил;

R - водород, незамещенный или замещенный алкил, циклоалкил или аралкил;

W - водород, незамещенный или замещеииый алкил;

6

R - пезамещеЕгпый пли замещенный алкил, циклоалкил, аралкил или фенил;

R - водород, незамещенный или замещенный алкнл; А ® - анион, взаимодействием соединений формулы 2

R

15

где R, R, R2 имеют указанные значения, с соедннениями формулы 3

20

5,

(3)

где R и R имеют указанные значения и R - алкил с 1-4 атомами углерода,

отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевых продуктов, конденсацию осуществляют в ирнсутствнн кнслоты Льюиса и осиования.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что применяют кислоту Льюиса металла.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве кислоты Льюиса применяют

хлористый цинк, а в качестве основания - основное соединение цинка.