ДИАЗОТИПНЫЙ МАТЕРИАЛ Советский патент 1971 года по МПК G03C1/54 

Изобретение касается диазотипного материала, состоящего из подложки, одно-или двухкомпонентного светочувствительного слоя, содержащего диазосоединение, производное л-фенилендиамина.

Известен диазотинный материал, состоящий из подложки, светочувствительного слоя, содержащего азосоставляющую и диазосоединение, производное /г-фенилендиамина с трифторметильной группой, находящейся в положении 3 по отношению к диазогруопе.

Цель изобретепия - получение диазотипного материала с диазосоединениями, обладающими высокой скоростью сочетания.

Предлагаемый диазотипный материал состоит из подложки, одно-или двухкомпонентного светочувствительного слоя, содержащего

.1 .2

группа, или RI и R2 вместе с атомом азота образуют гетероциклический остаток;

Ra - водород, алкокси-или фторалкокСигруппа;

R4 и Rs - водород, галоген, алкокси-или фторалкоксигруппа; X - анион, причем не менее чем один из R н Rs означает водород н не менее чем один из Ra, R4 и Ro означает фторалкоксигруопу.

Скорость сочетания диазосоединений повышается, если Rs или Ri или Ro представляют собой фторсодержащую алкоксигруппу. Соединения с двумя такими группами имеют еще более высокую активность сочетания. Светочувствительность этих соединений соответствует приблизительно соответствующему соединению с незамещенными группами, однако, светочувствительность повышается, если в орго-ноложении к диазогрунне стоит фторсодержащая алкоксигруппа,

Фторсодержащие алкоксиостатки имеют не более 5 углеродных атомов, так как соединения с более длинными углеродными цепями трудно растворимы.

Алкильные остатки, в третичной аминогруппе содержат не более 5 углеродных атомов, причем они могут содержать заместители, например галоген, окси-или аминогруппу. Цнклоалкил-или аралкилгрунпы содержат

почтительно, бензил-и замещенные бензильиыс группы или же циклогекеил-и замещенные циклогекеилгруппы. Если Ri и R2 вмеете с третичным атомом азота образуют гетероциклический остаток, последний может быть нирролидином, пиперидином, ниперазппом, N-метилпиперазипом, тиоморфолином, морфолином, 2метилморфолином, 2, 6-диметилморфолином, гексаметиленимином и т. д.

Если остатки R4 или Rs являются алкилами, они содержат не более 2 углеродных атомов, иредпочтительно применять метил. Бензольное ядро может содержать алкоксигрунпы с 5 атомами углерода в нрямой или разветвленной цеии, например метокси-, этокси-, изоПрОПОКСИ- и т. д.

Применяемые в предлагаемом изобретении диазосоединения выделяются обычиыми методами в виде устойчивых двойных или комплексных солей.

В качестве подложек могут быть использованы бумага, прозрачная бумага, плеика из эфиров целлюлозы и синтетические пленки.

Диазосоединения могут быть получены известными способами следующим путем.

А. 1-хлор-2-нитро-4-алкоксибензол конденсируют в полярном растворителе в присутствии щелочи с фторированным спиртом, например 2, 2, 2-трифторэтанолом, 3, 3, 2, 2-тетрафторпропанолом или 5, 5, 4, 4, 3, 3, 2, 2-октафторпентанолом. Получаемый диэфир нитрогидрохипона восстанавливают, диазотируют и переводят ио способу Зандмайера в соответствующее хлорсодержащее соединение. Последнее после нитрования в п-иоложение к атому хлора замещают вторичными аминами, предночтительно гетероциклическим основанием. В качестве гетероциклических оснований могут быть применены, например пирролидин, морфолин, пиперидин, пиперазин, тиоморфолин.

Получаемые основные замещенные эфиры нитрогидрохинона после восстановления нереводят в диазосоединения.

Б. 2, 5-дихлорнитробензол конденсируют с фторированным спиртом в присутствии щелочи с получением хлорнитрофенилфторалкилового эфира, который после восстановления и алкилирования или же аралкилирования нервичной аминогруппы питруют. Полученный 4хлор-5-нитро-2 - тетрааминофенилфторалкиловый эфир после восстановления )1итрогруппы переводят в диазосоединение.

В. З-хлор-4-нитроанилии конденсируют с фторированным спиртом в присутствии щелочи, полученный нитроаминофепил фторалкиловый эфир после алкилирования или же аралкилирования и восстановления нереводят в соответствующее диазосоединение.

Полученные нитросоединения и характеристики приведены в таблице.

Пример 1. На обычно применяемую в диазотипин бумагу, которая снабжена слоем коллоидальной кремниевой кислоты и поливи.чиладетата, наносят раствор, в 100 мл которого содержится: 4 г лимонной кислоты, 5 г

тнолшчсвины, 7 г натриевой соли нафталин-, 3, 6-трисульфокислоты, 4 г хлористого цинка, 1, 4 г хлоргндрата 2-окси-З-иафтойная кнслота-(З-морфолиионропил) амида, 1,5 г диазосоединения из 1-метокси-5-(2, 2V 2-трифторэтоКси) бензола в виде двойной соли хлорида цинка, после чего бумагу сушат.

Материал экспоиируют и проявляют aMiMiiаком. Получают нейтральиое голубое изображение на чисто белом фоне.

Пример 2. На полиэтиленовую пленку, покрытую ацетилцеллюлозным лаком, наносят раствор следующего состава; 20 мл воды, 60 мл изопропанола, 2 г сульфосалициловой

кислоты, 1 г тиомочевины, 2 г З-окси-4-метилфеиилтиомочевины, 5 мл муравьиной кислоты (85%), 3 S диазосоединения из 1-амино-4-.морфолино - 2 - метокси-5 - (2,2,2-трифтор: токси) бензола в виде двойной соли хлористого ципка. После экспоиирования материала и проявления его газообразным аммиаком, получают желтое изображение с высокой кроющей способностью, при этом участки, свободные от изображения, имеют хорощую прозрачность.

Если вместо выщеназванного диазосоединения берут равное количество диазосоединения из 1-амино-4-морфолнно-2-{2,2,2-трнфторэтокси)-5-метоксибензола в виде двойной соли хлористого циика, то .получают такие же

хорощие результаты, причем эти материалы обладают высокой светочувствительностью.

Если же вместо выщеназванных соединений берут такое же количество диазосоединения из 1-амиио-4-нинеридиио-2-.метокси-5-(2,

2, 2-трифторэтокси) бензола в виде двойной соли хлористого циика, то получают такие же хорошие результаты. Тон окраски, в отличие от других материалов, несколько красноватый.

П р и м е р 3. Па бу.магу, обыно применяемую в диазотипии, снабжеиную слоем коллоидальной кремниевой кислоты и ноливииилацетата, наносят водный раствор, который содержит: 0,6 г винной кислоты, 3 г натриевой

солинафталин-1,3,6-тр11сульфокислоть,

0,02 г сапонина, 1,50 г диазосоединения из 1амино-4 - диметиламино-2-хлор-З- (2,2,2-трифторэтокси) бензола в виде двойной соли хлористого цинка, носле чего бу.магу сущат.

Материал экспонируют и проявляют водпы.м раствором, который содержит в 100 мл: 2,5 г буры, 3 г соды, 2 г поварещгой соли, 5 г тиомочевипы, 0,1 г натриевой соли изоиропилнафталинсульфокислоты, 0,6 г резорцина, 0,6 г

резорцина, 0,6 г флороглюцина.

Получают контрастное голубое изображение на белом фоне. Полный цветовой тон сочетания нолучастся неносредственно носле нанесення проявителя.

Пример 4. Па бумагу, снабженную с одной стороны слоем коллоидальной кре.мииевой кислоты и поливипилацетата, наносят водный раствор, в 100 мл которого содержится: 0,5 г лнмонной кислоты, 4 г натриевой соли нафтаД11пе 111и |у 1-ам|111о-4 - (N-MCTii.n-N-ociiaii.i) ами110-2-хлор-5-(2, 2, 2-трифторэток€и) бензола в виде тетрафторбората, после чего бумагу сушат.

Полученный светочувствительный материал экспонируют через прозрачный оригинал и проявляют Б водном растворе, содержащем в 100 мл: 0,33 г флороглюцина, 9,6 г тринатрийцитрата, 2,42 г бензоата натрия, 1,975 г адипиновой кислоты, 5,7 г поваренной соли, 02 г натриевой соли диалкилнафталинсульфокислоты. Величина рН раствора равна около 6.

Черное изображение на белом фоне образуется очень быстро после нанесения проявителя.

Такие же хорошие результаты получают, если вместо вышеуказанного диазосоединения применяют диазосоединение из 1-амино-4-(Ыметил-М-бензил) амнно-2-хлор-5- (З,3,2,2-тетрафторпропокси) бензола.

Еше более быстро появляюшийся черный тон, как и полутон, если вместо названных диазосоединений применяют 2 г диазосоединения из l-aMHHO-4- N- (2-ацетилоксиэтнл) -N-бензил амино-2-хлор-5-(2, 2, 2-трифторэтокси) бензола и обрабатывают, как указано вын1е.

11 р с д м с i II о о о )1 с т с 1111 я Диазотаппыи материал, состояш, из подложки, одно-или двухкомпопентного светочувствительного слоя, содержащего диазосоединение, производное я-фениленднамина, отличающийся тем, что он содержит диазосоединепие общей формулы где Ri п R2 - алкильная.

аралкильпая или циклоалкильная группа;

или RI 1 Ra вместе с атомом азота образуют гетероциклический остаток; Rs - водород, алкоксп- или фторалкоксигруппа;

R4 и Rs - водород, галоген, алкокси- или фторалкоксигруппа;

X - анион, причем не менее чем один из R4 п Rs означает водород и не менее чем одпн из Ro, R4 и R-, означает фторалкоксигруппу.

11рода.)жсн:1е т;|бл11ЦЫ