ев, лучшей растворимостью в органических растворителях.
Пример 1. Фотоактивиость хлорсульф рованиого полиэтилена
а) Получение хлорсульфированного полиэтилена.
Промышленный нолиэтилен высокого давления (молекулярный вес 43700, 33000 и 4500) подвергают хлорсульфнрованию фотохимическим методом. Полиэтилен растворяют с СС1.1 при 60-65°С. Через нагретый раствор.
освеш;еиный фотолампой, пропускают SO2 н Оз. Колнчество введенных хлорсульфоиовь х грунн регулируют вр-еменем нронус1чания газов. По окончании реакцги реакционную массу охлаждают и выливают в анетои. Продукт иромывают 10%-ным раствором соды, дистиллироваииой водой и сунтат.
Было получено н испытано 8 образцов с различным содержанием хлора и серы. Данные нриведоны в таблице.
б)Получение материалов для исследования. Испытания на фотоактивность проводят на
пленках, политых иа стеклянную, лавсановую или металлическую подложку или подложку из оргстекла. Для полива используют 5%-ный раствор полимера в толуоле или в диоксане. Полимер растворяют при комнатной температуре.
Приготовленный раствор наносят на подложку в количестве, определяемом поверхностью подложки и толщиной пленки. Испытывались пленки ТОЛ1ЦИИОЙ 3-20 мк. Пленки высушивались иа воздухе при комнатной температуре в течепие нескольких часов, а затем в вакуумном сушильиом Н1кафу нри 50-;60°С в течение 2--3 час.
в)Исследование фотоактивности нолнмера Испытания на фотоактивность проведены
облучением иа воздухе пленочных образцов полимера лампой ДРШ-500, установленной на расстоянии 15 см от образца, при освещенности на образце 1, вт/см. Процесс сщивания контролировали количеством гельфракции, остающейся на подложке после растворения образна в толуоле. Максимальное время растворения не превышает 10 Mini. Лучшие результаты сшивания показывают образцы, содержащие 25-32% хлора н 4-7% серы. С увеличением молекулярного веса нолиэтилеиа его чувствительность к действию УФ-света повыщается.
Образование пространственной структуры в полиэтилене (М. в. 43700), в котором одна группа SOgCl приходится на 32-СП -группы, начинается нри облучении, длящемся песколько секунд. Практически нолпое сшивание хлорсульфированного полиэтилена происходит в течение 7-8 мип облучения.
Это иозволяет записать изображение. Качество изображения определяют с помощью сенситограмм. Сенситометрические характеристики образцов исследовали по методу К. Ляликова. Для получения сенситометрических характеристик образца строят характеристические кривые в координатах зависимости оптических плотностей сентитограмм и толщины участков сенситограмм от логарифма освещеп юсти. Оптическая плотность сенситограммы измерена на спектрофотометре МФ-2. Толщипа слоя на нолях сенситограммы измерена с использованием микроскопа МИС-11.
Для получеиия четкого изображения материал необходимо экспопировать в течеиие 1 - 5 мин. Ири облучении пленок УФ-светом сначала образуется скрытое изображенне, которое проявляются нагреванием образца нрн 70-120°С (сухое нроявленне) или нагреванием при этой же температуре с последующей обработкой растворителем (мокрое проявление), в котором растворяется хлорсульфированный полимер, например бензолом, толурлом и др. При сухом нроявлепии появляется жел1оватое изображение, при мокром проявлении - матовое изображепие вследствие сшивки полимера в облучеииых участках слоя. При мокром проявлепии остаются только сшитые участки, которые могут быть хорошо окрашены различными красителями. Поэтому мокрое проявлецие можно осуществлять раствором красителя, например раствором Судана, нигрозина, основного фуксина., основания кристаллического фиолетового и др. При этом получают цветные изображения с высокой разрешающей способностью (свыше 330 линий на мм). При нрименении судаиа нолучают черное изображегпге. При иснользовании основания кристаллического фиолетового образуются фиолетовые изображения, при применении фуксина - красное изображение. Известно, что полиэтилен светочувствителен. Но для образования в нем сшитой структуры (для получения изображения) необходимо интенсивное облучение его УФ-светом в течение не менее 100 час. Таким образом, светочувствительность пленок из хлорсульфированного полиэтилена в 1200-6000 раз выше чувствительности пленок из обычного полиэтилена.
Важным преимуществом хлорсульфированЕюго нолиэтилена (при применении его в качестве фотоматериала) перед обычным полиэтиленом является хорошая раствори.мость (ири обычной температуре) в бензоле, толуоле, ксилоле, диосане, диметилформамнде и хлорированных углеводородах и, кроме того, хорошая адгезия к различным материалам, нанример полиэтилену, ацетатной пленке, лавсану, металлам, стеклу.
Пример 2. Фотоактивность хлорсульфированного полииропилена.
Получение хлорсульфированного полииропилепа и пленок из него и фотографические испытания проведены, как в примере 1. Получены аналогичные результаты.
Пример 3. Фотоактивность хлорсульфированного сополимера стирола с октнлметакрилатом.
Хлорсульфированию нодвергают соиолимер стирола с октилметакрилатом с соотношением стирола и октилметакрилата 3:1. Для сульфирования применяют хлорсульфоновую кислот}. Выделение реакцин, прпготовление раствора для нолива н нспытанпя плеиок проведены, как в нрн.мере 1.
Сенситометрические испытання пленок из хлорсульфированного сополимера с октнлметак)нлато,м показывают, что хорошее изображение шели появляется после экспоинроваиня в течение 10-15 мин.
Такнл образом, результаты испытания показывают, что хлорс.тьфированные полимеры даже в отсутствие сенсибилизаторов могут найти нрименеиие в качестве фоточувствительных слоев в бессеребряных процессах записн ннформации для изготовления печатных форм и схем в иолиграфии и радиоэлектронике.
Способы хлорсульфирования полимеров п)осты, легко осу1цествимы в ироизводственпых масштабах. Хлорсульфированный полиэтилен в иастоящее время выпускается промынгленностью. Он обладает хорошими пленочными свойствами, хорошей адгезией к металлам, поэтому рекомендован для покрытия
металлических новерхиостей.
П р е д .м е т изобретения
Фотографический материал, состояший из подложки и светочувствительного полимерного слоя, о т л и ч а ю ut и и с я тем, что, с целью увеличения фотоактивности и адгезии фотослоя к подложке, в качестве светочувствительного слоя исиользован полимер, содержапи1Й хлорсульфоновые группы.
