Способ регулирования процесса низкотемпературной полимеризации изобутилена Советский патент 1975 года по МПК C08F3/14 

тора, ленгы я остановке системы на чястку и замену ленты. В связи с эпп.-; ггродолжительность шш ла непрерывной работы лолиг-.шризатора со ставляет 1,5-3 часа, Кроме того, частые остановкисистемы на чистку снижают пронзводнтельность от деления nonu iepi- зашш, ухудлшют качеств выпускаемой продукш и приводят к поте этилена. Цель изобретения - разработка способа регулирования скорости иолнмеризашш изо бутиле а, обеспечивающего высокую конве сию мономера на бесконечно движущейся (Ленте з-а 15-25 сек без разбрызгивания полимера, что достигается применением синергяческой с.ме-сн регуляторов скорости полимеризации на основе алифатических спиртов и пространственно-затрудненных .фенолов. Если одни алИ1|)атические спирты не обеспечивают достаточной скорости полимер ;зации изобутилена. то сочетание их в определенных соотношениях с пространственно-затрудненными фонолами позволяет акт 1влз |ровагь и стабилизировать каталитическую систему. Это объясняется тем, что введение в реакцию пространственно-затрудненнь х фенолов способствует подавлению , вызЬ1ВаемЬго наличием случайных л 1лкрояримесей в исходных продуктах и тем приводит к регул.ируемо скорости полимеризации и искл чению разбрызгивания полимера. Предлагаемый способ регулировапия скорости по1 имеряза)дии изобутилена отли чается от известного тем, что в исходны мономер, кроме метанола и диизобутилена вводятся пространственно-затрудненные фенолы, например ft- -трет-бутклфенол, 2,4,в-тритрет-бутилфенол, 4-,матил, 2,6--ди трет-бу-гилфОнол(ионол), 2,2 %етилен -бис-{ 1-метил-6 трет бутилфенол) l-tF22 + ej , 4,.етилен-биС -{ 2, 6-ДИ-трет - бут ил4:е НОЛ) .1, Б 1 . Указан} ые феиолы вводят в исходный изобутилен в количествах 0,0003-0,015 вес. %, предпочтительно О,0004-О.ООЗ вес. %. П р и N ер 1, Q стеклянную ампулу е;лкостью 1ОО мл вводят 25 мл жидкого изобутилояа и 25 мл жидкого этилена. Предвариаольно в изобутипеи дозируют 0,06 вое, % г-летанола и 0,014 вес. % дтшзобутилрна. в iipvryr; аг.гпулу вводят 5О MJ л;1;дког этилона. в к.оторог-1 растворяют 0,3 вес. % трехсЬтористгио бора (к весу изобутилена) Содер/кимое обеих ампул одновременно с:;тип.-кют в пдяолитроуый стеклянный стакак, гд е готчас начинается пoли - epизaция. Продолжнтельность г еакцни фиксируют се- кундомеро л от гаомента сшшания раствор ., до полного }3cnapeHjffl этиле ю. Время по-, тшмерпзации 56 сек. Выход полл.мера 92%, f.ion.B, 12300О (по Штаудингеру), П р и м ер 2. В отличие от примера 1 в исходный изобутилен, кроме метанола и диизобутллена, вводят О,ОО15 вес. % №-трет-бутилфенола (к весу мономера). Продолжительность полимеризации 18 сек. Выход полимера 96%, мол. в. 130800. Процесс проходит без разбрызгивания поли-мера. Г р и м е р 3. В отличие от примера 1 в исходный изобутилен вводят 0,084 вес. % метанола и 0,002 вес. % ионола. Продолжительность полимеризации 19 сек. Выход полимера 98%, мол. в. 166 ООО. При полимеризации разбрызгивание полимера не наблюдалось. Пример 4. В отличие от примера 1в изобутилен добавляют 0,О84 вес. % метанола и О,О007 вес. % продукта . Продолжительность полимеризации 21 сек. Выход полимера 95%, мол. в. 152000. Процесс протекает без разбрызгивания полимера. Пример 5. В емкость с очищен- ; ным изобутиленом вводят О,Об вес. % метанола (к весу мономера) и О,О12 вес. % диизобутилена. Полученную шихту перемешивают циркуляционным насосом в течение 2час, после чего лодагот на полимеризацию. и.1ихту с.мешивают с жидким этиленом в объемном соотношении 1:2 и раствор трехфтористого бора в жидком этилене из расчета 0,3% к изобутилену. Два потока подают на бесконечную движунуюся ленту, где они смешиваются и начинается полимертгзашш. Три таком составе шихты непрерывность олимеризационного цикла колеблется от 1 о 2 час, так как наблюдается сильное разрызгивание гголи лера на ленте. Выход полимера 89%, мол. в. 11500О132000. П р и м ер 6. В отличие от ирймера 5 в исходный изобутилен, кроме 0,08 вес, % метанопга и 0,015 вес. % диизобутилена, вводят 0,001 вес. %ft -трет-бутилфеВ этом случае гфодолжктельыость непреывного полт1.5еризационного цикла составяет 8-12 час, так как практически не роисходит разбрызгивания полн.ера. В-ыод полимера 96%, мол. в. 120000126 ООО.

Предмет изобретения

Способ регулирования процесса низкотемпературной полимеризации изобутилена в растворе испаряющегося этилена под дей ствием катализатора трехфтористого бора, сокатализатора-метанола, регулятора мо- лекулярного веса - диизобутилена, в аппарате с бесконечно движущейся лентой, о т- личаюшийся тем, что, с целью

регулирования скорости реакции, удлинения .непрерывного полимеризацнонного цикла и повышения качества получаемого полиизобутилена, в исходный мономер вводят пространственно-затрудненные фенолы, например П -трет-бутилфенол, 4-метил, 2,6- -ди-трет-бутилфенол, 2,2-метилен-бис- (4-метил-6-трет-бутилфенол) в количествах 0,ОООЗ-О,015 вес. % к весу изобутилена.