Способ получения поливиниладамантана Советский патент 1975 года по МПК C08F7/02 

1

Известен способ получения полимерных производных адамантана путем полимеризации ненасыщенных соединений адамантанового ряда в среде органических растворителей при нагревании в присутствии перекиси бензоила.

Недостаток указанного способа заключается в том, что процесс полимеризации проводят при нагревании длительное время и, кроме того, по известному способу не были получены полимеры виниладамантана.

Цель изобретения - расширение ассортимента полимерных материалов и упрощение технологического процесса.

Это достигается тем, что в качестве ненасыщенного соединения адамантанового ряда используют 1-виниладамантан и процесс проводят в среде абсолютного хлористого метилена в присутствии безводных галогенидов алюминия.

Полученные полимеры высокоплавки, нерастворимы в обычных органических растворителях и могут найти применение в качестве присадок к полимерным материалам для придания им термостойкости в производстве резиноподобных смесей и смол.

Реакция полимеризации протекает быстро, выход полимера в случае применения в качестве катализатора бромистого алюминия

количественный. Выделение целевых продуктов простое, т. к. они нерастворимы в органических растворителях. Пример 1. К раствору 0,5 г 1-виниладамантана в 8 мл сухого хлористого метилена прибавляют при перемешивании 0,15 г безводного бромистого алюминия. Реакционную смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают хлористым метиленом, метанолом, водой, эфиром и сушат. Получают 0,450 г (87%) полимера с т. пл. 450°С (разл.). В процессе реакции происходит галоидный обмен с растворителем, что приводит к получению полимера, содержащего в качестве концевой группы хлор.

Найдено, %: С 86,38, 86,08; Н 10,65, 10,72; С1 3,51, 3,54. Ci2Hi9(Ci2Hi8)4Ci2Hi8Cl. Степень полимеризации 6.

Вычислено, %: С 85,61; Н 10,87; С1 3,52. Пример 2. К раствору 0,5 г 1-винпладамантана в 8 мл сухого хлористого метилена прибавляют при перемешивании 0,7 г безводкого хлористого алюминия. Реакционную смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают хлористым метиленом, метанолом, водой, эфиром и сушат. Получают

0,2 г (38%) полимерас т. пл. 500°С (разл.). 3 Найдено, %: С 84,12, 84,03; Н 11,12, 11,26; 014,72,4,85. Ci2Hi9(Ci2Hi8)2Ci2Hi8Cl. Степбнь полимеризации 4. Вычислено, %: С 84,10, Н 10,71, С1 5,17. „ ,, Предмет изобретения Способ .получения поливиниладамаптана путем полимеризации ненасыщенного соеди4нения адамантанового ряда, отличающийс я тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов и уирощения технологического процесса, в качестве неиасыщепного соединения адамантанового ряда используют 1-виниладамантан и процесс про р абсолютного хлористого метилена в присутствии безводных галогенидов алюминия.