Способ получения искусственных дубителей Советский патент 1936 года по МПК C07C309/44 C07C303/22 C14C3/20 

Подавляющее большинство искусственных дубителей, применяемых кожевенной промышленностью для целей дубления, относится к типу ароматических сульфокислот, обработанных различными конденсирующими веществами (альдегиды, кетоны, углеводы и др.). Эти продукты конденсации применяются, главным образом, в смеси с натуральными дубителями в различных процентных отношениях. Наличие активной кислотности, за счет присутствия сульфогрупп, является специфической особенностью этого типа дубителей. Дубление такими продуктами осуществляется при низких значениях рН (рН 2,0-2,5), а кожи, полученные при их помощи, содержат всегда сульфосоединения. Присутствие в коже сульфосоединений может в некоторых случаях неблагоприятно сказываться на ее качестве. В этом случае под действием тепла и влаги происходит гидролиз сульфогрупп и процесс разрушения кожи наступает значительно быстрее по сравнению с кожами чисто растительного дубления.

Применение в дублении продуктов конденсации ароматических сульфокислот в чистом виде не производится, так как при их помощи нельзя получить достаточно хорошего качества кожи. Они применяются в комбинации и потому являются лишь частичными заменителями натуральных таннидов. Попытка создания другого типа искусственных дубителей давно интересовала исследователей. Имеется ряд патентов на получение такого типа таннидов. Так, например, германский патент № 282313 рекомендует получать такие дубители конденсацией полиокиси-соединений (пирогаллол, пирокатехин, резорцин) с альдегидами. В особых условиях конденсации получаются растворимые продукты, обладающие чрезвычайно ценными дубящими свойствами.

Авторы настоящего изобретения предлагают получать дубящее вещество, обрабатывая альдегидами раствор плава солей сульфоароматических кислот, т. е. промежуточный продукт получения фенолов или полифенолов.. Этим исключается операция выделения из плава чистых моно- или полифенолов для их последующей конденсации с альдегидами. В результате продукт этой конденсации, полученный непосредственно из раствора плава, может быть настолько удещевлен, что синтетические дубители нового типа, распространение

которых задерживалось исключительно их высокой ценой, сразу приобретут важное практическое значение.

Согласно предлагаемому методу нлав натровой соли ароматических сульфокислот растворяется в воде, нейтрализуется соляной или серной кислотой до кислой реакции и конденсируется альдегидами (формальдегид, ацетальдегид, бензальдегид, фурфурол и др.) таким образом, чтобы получилось нерастворимое соединение. Соли, присутствующие в большом количестве, высаливают продукт конденсации из раствора в виде сухого вещества, которое представляет собой концентрированный искусственный дубитель, не содержащий сульфогруппы. Продукт этот подсушивается и употребляется для целей дубления, как все растительные экстракты.

Пример 1. 10 литров раствора плава, содержащего 320-350 г резорцина (пирокатехина, пирогаллола или др.) конденсируются с 300-350 см 40%-го формальдегида при нагревании в кислой или щелочной среде. Выпавщий осадок продукта конденсации (в случае кислой конденсации) отфильтровывается

и растворяется в присутствии сульфита или смеси сульфита с бису.:ьфитом. В случае щелочной среды продукт конденсации выделяется подкислением до слабо кислой реакции.

Пример 2. 10 литров раствора плава, содержащего 320-350 г резорцина (или пирокатехина, пирогаллола и др.), конденсируют с 120-140 сдг уксусного альдегида в кислой или щелочной среде при комнатной температуре. Выпавщий в осадок продукт конденсации сушат и растворяют в воде при подогревании.

Предмет изобретения.

Способ получения искусственных дубителей путем сульфирования бензола с последующей щелочной плавкой, с целью получения моно- или поли-оксибензолов и, наконец, конденсацией последних с альдегидами или кетонами, отличающийся тем, что моно- или поли-оксисоединения конденсируют с альдегидами или кетонами сразу же после щелочной плавки, без предварительного выделения окси-продуктов в свободном состоянии.