Способ получения дубителей и фиксаторов Советский патент 1974 года по МПК C08G5/10 C14C3/18 

1

Изобретение относится к области получения фенолформальдегидных смол, которые могут быть использованы в качестве дубителей и фиксаторов в кожевенном производстве для дубления кож различного назначения.

Известен способ получения дубителей и фиксаторов конденсацией технических смесей полифенолов из надсмольных вод полукоксования с добавками индивидуальных двухатомных фенолов - резорцина и пирокатехина с формальдегидом в присутствии хлористого аммония.

Однако при таком способе получения дубителей и фиксаторов необходимо использование индивидуальных двухатомных фенолов - резорцина и пирокатехина, которые являются дорогостоящими и дефицитными реагентами, и конечный продукт имеет сравнительно невысокое содержание дубящих веществ (48-55% от сухого остатка).

Для повышения дубящих свойств дубителей и фиксаторов и их удещевления предложено в качестве фенолсодержащих смесей использовать фенольный концентрат, полученный экстракцией диэтиловым эфиром растворимых смол термолиза древесины.

Фепольный концентрат содержит до 60% многоатомных фенолов, из которых не менее половины состоит из пирокатехина и его гомологов (в случае термолиза хвойных пород

древесины) или пирогаллола и его гомологов (в случае термолиза лиственных пород древесины).

Фенолы, содержащиеся в концентрате, пмсют достаточное число реакц110)пюспособных центров (2-2,2), обладают новышенной реакционной способностью и являются преимущественно двухосновными, поэтому при использовании этого концентрата в качестве фенолсодержащего продукта не требуется применения индивидуальных двухатомных фенолов. Продукты конденсации хорошо растворимы в воде, осаждают анионные высокомолекулярные органические соединения: желатину, растительные и синтетические дубители, лигносульфоновые кислоты и обладают высокими дубящими свойствами. Содержание дубящих веществ в них не ниже 65%, что на 10-20% выше содержания таннидов в продуктах конденсации, полученных известным способом.

Пример 1. 100 г фенольного концентрата, выделенного из растворимой термолиза хвойных пород древесины, смепшвают с 250 мл 10%-ного водного раствора хлористого аммония. К раствору при комнатной температуре добавляют 90 мл 30%-кого волпого формальдегида.

Реакционную смесь при постоянном перемешивании нагревают 2 часа при 60°С н 1 час

на кипящей водяной бане.

Продукт конденсации унаривают и сушат. Получают твердую хрупкую смолу, неограниченно растворимую в холодной воде, проявляющую амфотерный характер и обладающую высокими дубящими свойствами: содерл ание таннидов 65% от сухого остатка, водорастворимых 100%, доброкачественность 65%, содержание зоны 0,54%, рП 3,5. Павеска 4,4 г/л чистого дубителя.

Пример 2. 100 г фенольного концентрата, выделенного из растворимой смолы термолиза лиственных нород древесины, и 25 г хлористого аммония растворяют в 300 мл воды. К смеси цри перемешивании и нагревании (температура 40°С) добавляют 100 мл 30%-кого водного формальдегида. Конденсацию ведут при 80°С в течение 4 час при постоянном перемешивании. После упарки и сушки получают твердый хрупкий продукт амфотерного характера, растворимый в воде в любых соотношениях. Дубящая характеристика полученного образца: таннидов 65% от сухого остатка, водорастворимых 1007о, доброкачественность 65%, содержание золы 0,72%, рП 3,2. Навеска 4,0 г/л чистого дубителя.

Пример 3. Смесь из 50 г фенольного концентрата, выделенного из растворимой смолы

термолиза .хвойных нород древесины, 50 г фенольного концентрата, выделенного из растворимой с.молы термолиза лиственных пород древесины, и 30 г хлористого аммония растворяют в 400 мл воды. К смеси, нагретой до 40°С, добавляют 100 мл 30%-ного водного формальдегида. Реакционную смесь при постоянном перемешивании нагревают 3 часа при 70°С и 1 час на кипящей водной бане.

Продукт конденсации неограниченно растворим в воде, обладает следующими дубящими свойствами: содержание та:ннидов 67,1% от сухого остатка, водорастворимых 100%, доброкачественность 67,1%, содержание золы

0,68%, рН 3,1. Навеска 4,2 г/л чистого дубителя.

Предмет изобретения

Снособ получения дубителей и фиксаторов конденсацией фенолсодержащих смесей с формальдегидом в присутствии хлористого аммония, отличающийся тем, что, с целью повышения дубящих свойств дубителей и фиксаторов н их удешевления, в качестве фенолсодержащих смесей используют фенольный концентрат, получаемый экстракцией растворимых смол термолиза древесины.