Изобретение относится к области технологии и переработки пластических масс и касается получения пластифицированных триацетатцеллюлозных композиций.
Известны композиции на основе эфироцеллюлозных пластиков, например триацетата целлюлозы, содержащие эфирные пластикаторы, например эфиры различных карбоновых и фосфорсодержащих кислот.
Однако указанные пластификаторы не обеспечивают все возрастающих требований к композициям на основе эфироцеллюлозных пленок по физико-меха«ическим свойствам (усадочные свойства, усталостное сопротивление нзгИбу, ударная прочность).
Обнаружено, что соединения формулы
D-OCHaCOOR, где D - остаток дифенила;
R - алкил, алкоксиалкил, галогеналкил,
аллил, аралкил, арил, или гетероциклИЧеский остаток,
являются также эффективными пластификаторами для эфироцеллюлозных, напри.мер триацетатцеллюлозных (ТАЦ), пленок, применяемых в качестве основы для производства кинофотоматериалов.
С целью повышения физико-механических свойств пленок предлагают вводить эти вещества в композицию в качестве пластификаторов.
Предлагаемая композиция на основе триацетатацеллюлозы, растворителя и пластификатора содержит эфир л-фенилфенокснуксусной кислоты в количестве 1-40 вес. ч. (лучше 10-15 вес. ч.) на 100 вес. ч. триацетата целлюлозы и 610-620 вес. ч. растворителя. При этом механическая прочность увеличивается в 1,5-3 раза, усадочные явления снижаются в 4 раза.
Пример I. Нагревают 50 г п-фенилфеноксиуксусноп кислоты, 100 г н-бутплового спирта и 10 г серной кислоты при 70-100°С 3 час. Реакционную массу нейтрализуют 200 мл насыщенного водного раствора углекислого натрия. Затем н-бутиловый эфир п-фенилфеноксиуксусной кислоты отделяют и фракционируют В вакууме.
Получают вазелиноподобное вещество с т. кип.209-210°С/3 мм рт. ст.
Найдено, %: С 75,78, 76,31; Н 7.33; 7,23.
ClsH2o03.
Вычислено, %: С 76,03; Н 7,09.
Летучесть н-бутилового эфира п-фенилфеноксиуксусной кислоты, выдержанного в термостате в течение 6 час при 100°С (ГОСТ 17537-72), 0,1%. В тех же условиях летучесть ДБФ 1,5%, ТФФ 0,32%.
В раствор триацетата целлюлозы вводят 15 вес. ч. (от веса полимера) н-бутилового
эфира л-фенилфеноксиуксусной кислоты (совместимость с триацетатом целлюлозы 100%), получая при этом пленки (А).
В таблице приведепы физико-мехаиические
свойства полученных пленок по сравнеппю со cBoiicTBaMn пленок на основе триацетата целлюлозы, пластифицированного смесью ДБФ и ТФФ (Б) и непластифицпроваипого (В).
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Композиция для получения пленок на основе триацетата целлюлозы | 1974 |
|
SU552335A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАСТИФИЦИРОВАННЫХ | 1965 |
|
SU175646A1 |
| Композиция для получения триацетатцеллюлозной основы кинофотопленок | 1990 |
|
SU1763454A1 |
| Электропроводная композиция | 1982 |
|
SU1165692A1 |
| Состав для получения триацетатцеллюлозной основы кинофотоматериалов и магнитных лент | 1980 |
|
SU933675A1 |
| Поливинилхлоридная композиция | 1974 |
|
SU523912A1 |
| Композиция для формования триацетатцеллюлозной основы кинофотопленок | 1988 |
|
SU1625884A1 |
| МНОГОКОМПОНЕНТНЫЙ ПОЛИМЕРНЫЙ СОСТАВ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЭФИРОЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ ПЛЕНОК | 2001 |
|
RU2198901C1 |
| ПОЛИКОМПОНЕНТНЫЙ РАСТВОР ДЛЯ ФОРМОВАНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ВОЛОКОН НА ОСНОВЕ УКСУСНО-КИСЛОГО ЭФИРА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ | 1997 |
|
RU2126465C1 |
| КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА | 1972 |
|
SU433173A1 |
Как видно из таблицы, композиции на основе ТАЦ, содержащие м-бутиловый эфир «фенилфеноксиуксусной кислоты, обладают повышенным усталостным сопротивлением изгибу, повышенной ударной прочностью, ноииженными усадочными свойствами по сравнению с аналогичными композициями, содержаш,пми ДБФ и ТФФ, при почти равном значении прочности и относительного удлинения и одинаковом снижении температуры стеклования.
Пример 2. К смеси 24,6 г хлорапгидрида «.-фенилфеноксиуксусной кислоты и 20,1 г метоксидиэтиленгликоля в 300 мл диоксана при перемешпва-нии прибавляют 10,1 г триэтиламииа. Растворитель удаляют в вакууме, остаток фракциоиируют.
Получают вазелинотюдобное вещество с т. кип. 265°С/12 мм рт. ст..
Пайдено, %: С 68,73; 68,81; П 6,57; 6,51.
С1эН22О5.
Вычислено, %: С 69,07; Н 6,71. Летучесть пластификатора составляет лишь 0,116%.
В раствор триацетата целлюлозы вводят 15 вес. ч. метоксидиэтиленгликолевого эфира п-фенилфеноксиуксусной кислоты.
Полученная пленка имеет следующие физико-механические показатели:
Разрывная нагрузка, кг/мм-9,8
Относительное удлинение, %18
Усталостное сопротивление
изгибу198
Ударная прочность, кг-см/см 180 Водная усадка, %, в продольном направлении0,09
поперечном направлении0,07
Темнература стеклования, С 127 П р и м е р 3. Аллиловый эфир п-фенилфсноксиуксусной кислоты получают по примеру 2 из 8,71 г аллилового спирта и 24,46 г хлорангидрида п-фенилфеноксиуксусной кислоты. Получают вазелиноподобное вещество с т кздп. 199-199,5°С/4 мм рт. ст.
Найдено, %: С 76,23, 76,11; П 5,85; 5,91. С,7Н,бОз.
Вычислено, %: С 76,09; Н 6,01. Летучесть пластификатора не превышает 0,106%.
Триацетатцеллюлозная пленка, полученная по примеру 1, имеет следующие физико-механические показатели;
Разрывная нагрузка, кг/мм 10,1 Относительное удлинение, %16
Усталостное сопротивление
изгибу198
Ударная прочность, кг-см/см 170 Водная усадка, %, в
продольном направлении0,12
поперечном направленпи0,15
Температура стеклования, °С132
Как видио из приведенных данных, физикомехаиические .показатели ТАЦ пленок, нластифицироваиных аллиловым эфиром гг-фенилфеноксиуксусной кислоты, BbiHje, чем таковые для ТА1Д нленок, пластифицированных эталонными нластифшкаторами.
Пример 4. р-Хлорэтиловый эфир п-фенилфеноксиуксусной кислоты получают но примеру 2 из 12.07 г этиленхлоридрина и 24,6 г хлор ангидрида п-фенилфеноксиуксусной кислоты. Полученную реакционную массу выливают в воду. Выпавший осадок р-хлорэтилового эфира п-фенилфеноксиуксусной кислоты отфпльтровывают и кристаллизуют из 50 мл этилового спирта.
Получают бесцветные кристаллы с т. пл. 79- -80°С.
Пайдено, %; С 66,37; 66,51; Н 5,39; 5,33.
С1бП,5РзС1.
Вычислено. %: С 66,09; П 5,20. р-Хлорэтиловый эфир п-фенилфеноксиуксусной кислоты liMeeT летучесть 0,101% при выдерживании в течение 6 час при 100°С в термостате.
Триацетатцеллюлозная пленка, содержащая 15% р-хлорэтилового эфира п-фенилфеноксиуксусной кислоты, имеет следуюн1,ие физикомехаиические иок аз ател и:
Разрывная нагрузка, кг/мм-10,4
Относительное удлинение, %17
Усталостное сопротивление
изгибу182
Удариая прочность, кг-см/см 165 Водная усадка, %, в
продольном направлении,0,11
ноперечном направлении,0,12
Температура стеклования, °С129 Пример 5. р-Феноксиэтиловый эфир пфенилфеноксиуксусной кислоты получают по примеру 2 из 17,2 г фенилового эфира этиленгликоля и 24,6 г хлорангидрида п-фенилфеноксиуксусной кислоты. Полученную реакционную массу выливают в воду. Выпавший осадок р-феноксиэтилового эфира п-фенилфеноксиуксусной кислоты отфильтровывают и кристаллизуют из 200 мл этилового спИрта. Получают бесцветные кристаллы с т. пл. 112,5-113°С. Найдено, %; С 75,68; 75,79; Н 5,8; 5,9. С22Н2оО4. Вычислено, %: С 75,84; Н 5,70. р-Феноксиэтиловый эфир ге-фенилфеноксиуксусной кислоты имеет летучесть не более 0,09%. Триацетатцеллюлозная пленка, содержащая 5% р-феноксиэтилового эфира /i-фенилфеноксиуксусной кислоты, имеет следующие физико-механические показатели: Разрывная нагрузка, кг/мм Относительное удлинение, % Усталостное сопротивление изгибу 160 Ударная прочность, кг-см/см 173 Водная усадка, %, в продольном направлении0.230 поперечном направлении0,25 Температура стеклования, °С150 Предмет изобретения Композиция для получения пленок на основе триацетата целлюлозы, растворителя }i пластификатора, отличающаяся тем, что, с целью повышения физико-механичских свойств пленок, композиция содержит в качестве пластификатора эфир л-фенилфеноксиуксусной кислоты формулы О-ОСПг-COOR, где D - остаток дифенила; R-алкил, алкоксиалкил, галогеналкил, аллил, аралкил, арил или гетероциклический остаток; в количестве 1 40 вес. ч. на 100 вес. ч. триацетата целлюлозы и 610-620 вес. ч. растворителя.
