Способ выделения алкалоидов из чистотела большого Советский патент 1975 года по МПК C07D43/30 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа выделения алкалоидов, обладающих физиологической активностью, из травы и корней чистотела большого (Chelidonium majus).

Известны способы выделения алкалоидов из чистотела большого экстракцией спиртом, эфиром, водно-спиртовым раствором виннокаменной КИСЛОТЫ. Наиболее близким является последний способ. Однако использование ЭТИЛОВОГО спирта, виннокаменной кислоты и эфира в качестве растворителя усложняет процесс.

Указанная цель достигается тем, что в качестве органического растворителя используется ацетон, подкисленный уксусной кислотой, а последующую экстракцию выделившихся продуктов осуш,ествляют хлороформом.

Предлагаемый способ выделения алкалоидов чистотела большого, заключается в том, что экстракцию алкалоидов чистотела большого проводят .последовательно двумя органическими растворителями.

Первоначально траву чистотела большого экстрагируют ацетоном, содержаш,им 30 об. % обессоленой воды и подкисленным 0,5%-ной уксусной КИСЛОТОЙ. В результате стандартной обработки при экстрагировании ацетоном и подш,елачивании концентрированным раствором аммиака до рН 10-И выделяют алкалоид берберин.

Затем основания алкалоидов, выпадаюш,их в виде осадка, экстрагируют хлороформом. В

результате стандартной обработки выделяют гидрохлорид хелидонина и определенное количество суммы алкалоидов, состоящей из сангвинарина, хелеритрина и хелилютина. Применение предлагаемого способа позволяет значительно упростить процесс получения целевого продукта.

Пример: В четыре перколятора загружают по 1,0 кг травы чистотела большого. Развертку экстракционной батареи и процесс экстрагирования сырья ведут противотоком. В роли экстрагента применяют ацетон, содержащий 30 об. ;% обессоленной воды и 0,5%ной уксусной КИСЛОТЫ. Настаивание в каждом перколяторе длится 8 ч. Экстракты с первых

двух перколяторов объединяют и перерабатывают отдельно.

Третий, нормальный по содержанию экстрактивных веществ (съем экстракта 6,0 л), загружают в круглодонную «колбу и на водяной бане отгоняют ацетон 4,0 л. Следы ацетона из водного кубового остатка отгоняют в вакууме. Водный кубовый остаток (2,0 л) переносят в 3-х литровую коническую колбу и выдерживают при температуре 2-

3°С 10-12 ч. При стоянии выделяется небольшое количество смол. Выдержанный водный раствор солей алкалоидов (нрозрачный, густо вишневого цвета) сливают в чистую колбу и подщелачивают концентрированным раствором аммиака до рН 10-11. При этом часть оснований алкалоидов выпадает в виде обильного желто-коричневого хлопьевидного осадка. Основания алкалоидов извлекают экстракцией хлороформом (3X2 л). При экстрагировании па границе фаз собирается осадок, который собирают на бумажный фильтр. С фильтра осадок переносят в стакап, добавляют 10 мл воды, перемешивают и фильтруют па воронке Бюхнера, промывают водой и сушат на воздухе. Получают 2,8 г коричневого порошка, представляющего собой фракцию алкалоидов группы берберина. Полученный порошок смешивают с 50 мл насыщенного водного раствора едкого натрия и экстрагируют диоксаном (2X20 мл). Экстракт упаривают досуха и доочищают перекристаллизацией из спирта. Получают 1,16 г. берберина, т. пл. 144-145°С (коричневатое окрашивание с хлорной водой) УФ-спектры: Ямаь-с 231, 265, 345 нм.

Найдено, %: С 67,90; Н 5,49; N 3,82. CaoHigNOs.

Вычислено, %: С 67,98; Н 5,42; N 3,96. При хроматографировапии в тонком слое силикагеля в системе н-бутанол - уксусная кислота - вода (10:1:3) наблюдалось одно пятно с R 0,59.

Хлороформное извлечение (6,0 л), содержащее основания алкалоидов, выдерживают 8- 10 ч. и отделяют небольшую водную фазу, а затем упаривают хлороформный раствор до 40-50 мл. Остаток переносят в чашку, прибавляют 100 мл воды и при перемешивании на кипящей водяпой бане, прибавляют 10%ный раствор соляной кислоты до рН водного раствора 3,0. Выпаривание продолжают до полного удаления хлороформа.

Водный раствор гидрохлоридов алкалоидов охлаждают, при этом выпадает около 3,26 г. осадка, представляющего собой фракцию алкалоидов группы хелидопипа чистотела большого. Перекристаллизацией из воды получают 2,08 г гидрохлорида хелидонина в виде продукта с т. пл. 295-296°С, образующего с раствором гваякола в концентрированной серной кислоте темно-малиновое окрашивание.

УФ-спектре: VaKc 239, 289, нм. Найдено, %: С 61,42; Н 5,15; iN 3,59; С1 8,91.

CaoHisNOs.

Вычислено, %: С 61,62, Н 5,17; N 3,59; С1 9,09.

При хроматографировании в тонком слое силикагеля в системе бензол-метанол (8 : 2) наблюдалось одно пятно с R/ 0,60. Отфильтрованный водный раствор досуха упаривают на чашке. Полученный продукт измельчают в ступке и получают около 4,6 г алкалоидов (гидрохлориды в виде мелкодисперсного желто-коричневого порошка), или 0,416% от веса сырья.

Методом тонкослойной хроматографии на

силакагеле в системе н-бутанол : уксусная

кислота : вода (10 : 1 : 3) обнаружены: сангвипарин (R/ 0,44), хелритрип (R/ 0,56), хелилютин (R/ 0,65).

Формула изобретения

Способ выделения алкалоидов из чистотела большого путем экстракции растения подкисленным водным органическим растворителем, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве органического растворителя используют ацетон, подкисленный уксусной кислотой, а последующую

экстракцию выделившихся

продуктов осуществляют хлороформом.