Композиция на основе полиолефина Советский патент 1976 года по МПК C08K5/34 

Кз U)

в которой ,Р и Р ррвны или ornma ются Ofiyr от-друга и означают алкильиую группу с 1-12 атомами углерода или моноциклическую кольцевую структуру с 512 атомакш углерода: , Н- целое число 1-3:

если н 1, из - алкильная группа с 12О. предпочтительно 1-18, в особенности 6-18, атомами углерода или же бензильная группа:

если н 2, RJ - алкиленовая группа с 1-2О, предпочтительно 1-16, в особенноJCTH 2-12. атомами углерода, г ксили леновая группе или же алкилзамещенная IB. И..ксилиленовая или её алкилзамещенная группа общей форму лы - 7 водород ли в которой Р алкильная группа с 1-5 атомами углерода если , Рд 1,3,5 -мезитиленовая или 2,4,6-алкилвамещвнная мезитиленовая группа, где алкильные заместители содержат 1-5 атомов углерода, в количестве 0,005-5% от веса полим .,. : ;. . . . ; - / Под термином алкил или ал килек, обоэ наченный Вд , понимается алкильная или алкиленовая группа с 1-2О атомами углерода, например метил, этил, пропил, изо пропил, бутил, пентил,изопентил, гексил, октил, додецил, тетрадеиил, гексадецил, октадецнл, эйкозил, метилен, этилен, пропилен, бутилен, октилен, додецилен, октадоцилен или эйкозилен. Р, RIO и заместителями моноцикли: ческих структур Rj и Pg, могут быть низшие алкильные группы с 1-5 атомами углерода, а именно метил, этил, пропил, бутил и пейтил,о Соединения формулы 1 рекомендуется вносить и полимер в количестве приблизительно 0,005-5%, предпочтительно 0,О12% по весу полимера. Производные пиперазиновых дисков сог Ласно формуле 1 могут употребляться в сочетании с другими с етостабилнзаторамч, такими, например, как 2-{2-oкcифeнил бeнзoтpиaзcлы, 2-оксибензофенолы, никелевые комплексы и бензоаты. Стабилизаторы, полученные согласно п)редложенному изобретению, рекомендуются для защиты полиолефинов от вредного воздействия света. Стабилизированные полимеры употребляются для тех же аелей, что к пластмассы, в особенности же в качестве пленок и волокон. Полученные соединения можно вводить в полимерный состав во время рбь1чных процессов переработки, например во время вальцевания горячим способом с последующим экструанрованкен, прессованием, экструдированием с раздувом в пле ки, волокна, нити, бусы и т. д. В случае получения полимера из жидкого мономера (например стирола) стабилизатор можно Диспергировать или растворять в мономере перед полимеризацией или вулканизацией. Предлагаемые стабилизаторы могут использоваться в композиции, содержащей другие добавки, например такие, как пластификаторы, пигменты, наполнители, краски, стекло или /фугие волокна, термические противоокислители и т. п. В большинстве случаев целесообразно вводить в пластмассовую композицию достаточное количество термических противоокислителей для защиты пластмассы от термического и окислительного разрушения, Противостарителя необходимо столько же, что и светостабилизатора, т. е. приблизительно р 005-5 вес.%, предпочтительно 0,01-2 вес.%. В качестве противоокислителей используют сложные эфиры фосфористой кислоты, например трифенилфосфит и дибутилф5сфит, а Также алкил арилфосфиты, например дибутилфенилфосфит. Наилучших результатов достигают при помощи дополнительного введения термических противоокислителей из класса пространственго-затрудненныч фенолов. П р им е р 1, Экспозиция на искусственном свете. А, Изготовление .образцов. Нестабилизированный полипропиленовый порошок смешивают с присадками. Смешанный материал вальцуют 5 мин на вальцах при 182°С. Вальцованный лист Б прессформе прессуют в пленку толщиной 5 мм при температуре 220 С и под давлением 1,25 кг/см2 с охлаждением водой в прессформе. Б. Метод испытания. Испытание осуществляют в приспособлении, состоящем из флуоресцирующих ламп дневного света и черных ламп на основании модели фирмы Ат«илги Cua«a tw/ , которое состоитиз 4О трубок чередующихся фпуорисцирующих ламп дневн света и черных ламп {по 20) Образцы - пленки толщиной 55 мм помещают на держателях размерами 75::50 мм с отверстиями 6x25 мм и потом на вращающемся барабане на расстоянии 5О мм от ламп описанного приспособления. Измеряется время (в часах) яо проявления 0,5 единиц поглощения кярбонила, которые определяются спектрофотометром в инфракрасной области спектра. Образование функциональных карбонильных групп в полимере пропорционально степени ухудщения его свойств под воздействием ультрафиолетовых лучей. Результаты испытаний приведены в табл. 1, при этом количество образца дано в весовых про (ентах в пересчете на вес полимера.

КеакааК из испытанных об разцов, а также ксяхтрольный образец содержит 0,2% ди-и-октадецил-{3,5-ди-трет.-бутил-Ф-окоибенэил :-фосф жата, который, является протввоокислитвпем для преяотвращения окислительного разрушения полипропилена. Могут употребляться другие замещенные фзюльные противоокислители вместо использо ванного в указанных композициях ди-Х-октадеиил-(3,5-дя-трет., . -6утил-4-оксибензил)-ф6сфоната, Ш р и м е р 2,

А. Стабилизированный линейный полиэти ле« изготавливают введением в него 05вес.% |4-ба13ил-2| 2.6,6 тётраметил-3,5-Дикето пиперазина. В результате ультрафиолетового о&1учения стабилизированная композиция становится менее хрупкой и ломкой, чём компо(Зиция без указанного стабилизатора.

Б. Стабилизированный кристаллический ,полистирол получают введением в пего 0,1

Та б л g ц а 1

;вес,% 4,4 -(2,4,6-триметил-сС,Л ме зитили ден)-трйс- 2,2,6,6-тетраметил 3,5диквтопиперазина. Под воздействием ультраК tфиoлeтoвыx лучей стабилизированная ком- ;позиция становится менее хрупкой и ломкой, чем нестабилизированная композиция. , Примерз. Полистирольную смолу с высокой ударной вязкостью, содержащую

flO эластомер, например бутадиенстирол, ста билизируют против потери свойств эластичт ности под врэдэйствивм ультрафиолетовых лучёй путем введения 0,3 вес.% 15-иоктадекил- 7,15 ДйазадаспиррЦ 5,1.5.3)гексадекан-14116-циона. , Нестабилизированную смолу растворяют в хлороформе и добавляют стабилизатор, после чего наносят смесь на стеклянную плитй и выпаривают растворитель, получая равномерную пленку, которую пс)сле сушки можно удалить и отрезать при последующе прессовании в течение 7 мин при температуре 16 3°С и давлении 14 кг/см2, в результате чего получают лирт равномерной толщины (25 мм). Листы разрезают на по сы размером приблизительно 100x12.5 мм Часть этих полос измеряют з процентах удлинения в приспособлении цдя испытаний на растяжение фирмы Инстрон, С)стальную часть полос помещают в описанное в примере 1Б приспособление, измеряя прр должитёльность времени до 5О%-ного умень шения удлинения. Стабилизированная поли стирольная смола сохраняет эластичные свойства более длительный срок, чем не-: стабилизированная. Подобных результатов достигают приме нением вместо указанногб стабилизатора эквивалентиогр количества одного из следующих стабилизаторов; 0,1 ввс.% 15, 15( .4,6-тpимeтил - ct, ос , ist -чмезитилиден) трис- , 15-диазабИ СНирО-(5.1,5,3}-гёксадекан-14. 1е-Ди ща : -- . . ,, . о.. ; .. , О,2 BeCi% 15, 15 - «г-октаметилен-. -бис- 7,15-дназадиспиро-4, 1,5,3)-гекса декан-14,1е-Дйона); 1 вес.% 15 1етил-7,15-тадазадиспиро-{5.1;б,3)-гексадекан-14,16-ДИОна; О,1 вес.% 4-Н-октадекил-2,2,б,6-тетраметил 3,5 икетоп1уп азина; О,1 вес.% 4,4 ,5 б-тетраметил.и-);силилцденил-бис- {2.2,6,6-тетраметил|-3,5-дикетопиперазина);... О,5 вес.% 4.4 -(,)ктаметилен)-бис -,-(2,2,6,6-тетрамеТил-3,5-дикетопиперазин 1 вес.% 4-н-юктил-2,2,6,6-тетраме1 ил-3,5-йикетопиперазина; р,5 вес.% 23-Л -октадекил-11,23 -диазадиспиро-(9.1.9,3)-тетракозан-22.24 -диона: 0,5 вес.% 4-бензил 2;6-аиметил-2,6 -дипв1тил-3,5 дикётопиперазина; 0,5 в0с.% 4- oктйл-2,2,6,e eтpaнoниn-3.5-ДикетЬпаперазииа. . В каждую из указанных композиций также мо)кно вводить протнвоокислители, та кив, например, как ди-а-юктадецил- ис -(3-тpвт-бyтил-4-oкcи-5-мeтилбeнзил)-мaлoнaт, 2.4-бис-(4-окси-3,5-ди-трет.-6утилфенокси)-6-( н. -октилт1юэтилтио) -1,3,5-триазиН, 2,4,-бис-{3,5-ДИ-трет.-бутилоксифзнокси) -6-(t -ок1илтио)-1,3.5-триазин, ди- иг -октадецил-3,5-ди-трет.-€утил-4-оксибензилфосфонаТ; октадецид-3-(31 5-дн-трет.-.бутил-4-оксифенип)гпропионат. Пример 4 Злспозиция на свету под открытым небом. Добавки в жидком состоянии и в указанных количествах примешивают к порошкробразному полИпррпилену, порошРк перем&Шииают 5 мин в миксере С планетарной передачей, затем лррошкообразную смесь высушивают в нрчи в вакуумнРй печги при вакууме 750 мм водного столба.,. . : . . -:/: ., :}:.- .. , , - Полипропиленовый порошок, соАержаший указанные добавки, смешивают в экструдере при 232 С. полученные гранулы прядут иэ расплава при-. 26О С в моноволокнр с показателем денье 15 при помощи филье ры с диафрагмами в 1О мм для прядения моноволокна. МоновоЛокна охлаждают воз духом и ориецтируют в соотношении 4-1 между горячими и холодными вальцами и наматывают пх на бобину. Моноволокно помещают на деревяйные рамки дли экспозиции н прдвергают исшйтанию в естественных условиях. Образны периодически снимают и подвергают их испытанию на растяжение при помрши настрльного рриспо соблеиия для испытаний на растяжение фирмы ИнстрОн с применением зажимов для волокРн. Определяют килоланг.лви до достижения у моноволокон 50%-%смго уменьшения прочности на растяжение. В табл. 2 при ведены результаты испытаний, прказываюшие количество килрланглеев (кл) до достюкония уменьшения прочности на растяжение. (Ланглей «ДН«и«иа измерения энергаи а ульт;рафиоле тр&ой области спектра).

.)J ,: . --. -

KeoKJUbiA из образцов, а также контрольный обрйэвц содержит 10,5% противоокиспителя ди-oктaдeцил-(3,5-ди-тpeт.-бyтил-4г-oкcибeнзил)-фocфoнaтa и О,1% стеарата кальция в качестве буфера.

5О8217

;10

jT а б л и if а

Ф о р м у л а и 3 о б р е т в н и я

Композиция на основе полиолефина и стабилизирующей добавки, отличаю щ а я с я тем, что, с целью повышения Эффекта светостабилизации, в качестве стабилизирующей добавки в нее введено соединение следующей формулы

/Л,;.

с J о /

и и

KI Kg

где J и Ra равны или отличаются дру от друга и означают алкильную группу с 1-12 атомами углерода или моноцикличес кую структуру с 5-12 атомами углерода;

- целое число 1-3;

если и 1, -алкйльная группа с 1-2О атомами углерода или бензильная группа;

если к 2, Kj -алкиленовая группа с 1-2О атомами углерода, и, -ксилиленовая или ее алкилзамещенная группа обшей формулыI

СНГ

9&

где Й4 - у -водород или алкйльная группа с 1-5 атомами углерода;

если к 3, Rj -1,3,5-меэитиленовая или 2,4,6-алкилзамещенная мезитиленовая группа, где алкильные заместители содержат 1-5 атомов углерода,

в количестве 0,005-5% от веса полимера.