Полимерная композиция Советский патент 1976 года по МПК C08K5/3435 

Описание патента на изобретение SU524529A3

I

Изобретение относится к стабилизации синтетических полимеров от потери цвета и возникновения хрупкости под воздействием света, в частности ультрафиолетовых лучей.

Известно, что актиничное излучение, в частности, в близкой ультрафиолетовой области спектра отрицательно влияет как на внешний вид, так и на свойства органических полимеров. Так, например, бесцветные или слегка окраигенные полиэфиры желтеют под воздействием солнечного света аналогично целлюлозным продуктам, например ацетату целлюлозы. Под воздействием актиничных лучей полистирол теряет цвет и становится хрупким, одновременно ухудшаются физико-механические свойства; виниловые смолы, в частности ПВХ и поливинилацетат, разрушаются и покрываются пятнами. Скорость окисления кислородом воздуха полиолефинов, например полиэтилена и полипропилена, существенно повышается под воздействием УФ-лучей.

Известны .полимерные композиции, содержащие в качестве стабилизаторов пиперидиновые соединения.

Предлагается полимерная композиция, содержашая синтетический органический полимер, обычно чувствительный к облучению ультрафиолетовыми лучами, которая Б качестве стабилизатора содержит пиперидинкарбоновые кислоты или их соли общей формулы

СРМНз

Bj-if yii co-bs-co-oj-M

Ri ЕЙ

15 где R J и Ti 2 независимо один от другого - линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклопентильное или циклогексиль2 ное кольцо, незамещенное или замещенное метильной группой;

И, - водород, алкил, содержащий 1-12 атомов углерода, р -метоксиэтил, алкенил с 3-4 атомами углерода, пропаргил,

25 бензил или бензил, замещенный алкилом; М - водород или металл, выбранный из группы, включающей барий, никель, марганец, кальций, цинк, натрий, кобальт, олово, диалкилолово, литий, калий, магний и алюминий; - имеет значение от 1 до 4, причем значение соответствует валентности М; Яд - окси или имино, и если М - водо род и Т 4 окси, то Т у представляет собой линейный или разветвленный алкилен с 5-1О атомами углерода, или группу С Н) IC { С Нз,)„ ,где Y - кислород или сера и m и л независимо один от другого означают целое число 1-3, и во всех других случаях у - линейный или разветвленный алкилен с 1-10 атомам углерода, фенилен или алкилфенилен, или группа fCH) YCCH где Y - кисло лород или сера, и тп и тт независимо оди от другого означают целое число 1-3. Предпочтительно предлагаемая полимерная композиция стабилизирована с помощью соединения формулы СД,СНз V ; О О /Л н II Rs-lfV-O-O-Rg-CRI Rj где .,W, и iимеют указанные в формуле I значения, Rj- линейный или разветвленный алкилен с 51О атомами углерода, или группа (. Y ) где Y - кислород или сера и тп и -л независимо один от другого означаю целое число 1-3. По изобретению t 1 2 могут представлять собой метил, этил, изопропил, н-бутил и н-гексил, из них предпочтительно каждый означает метильную группу., RJ и R в качестве циклоалкильной группы - это циклогексил, циклопентил, 2-метил, 3-метил- и 4-метилциклогексил, 2-метил- и 3 -метилциклопентил; предпочтительны цикло алкильные группы - циклогексил и 2-мети циклогексил, особенно предпочтительна в качестве R и Т 2метильная группа. Заместитель R может представлять собой водород, алкил, содержащий 1-12 ат мов углерода, предпочтительно алкил с 1атомами углерода, особенно метил, ft -ме токсиэтил, алкенил с 3-4 атомами углерода, желательно аллил, пропаргил, бензил, или бензил, замещенный алкилом; водород и метил особенно предпочтительны. Примерами заместителя Т, являются во дород, метил, этил, н-пропил, изопропил. н-бутил, н-гексил, н-окстил, н-додецил, ал лил, сС -металлил, пропаргил, бензил, сС - до -метилбензил, п-метилбензил и oi - п-диметилбензил. В качестве алкиленового остатка К предпочтителен линейный алкилен с 5-10 атомами углерода, в особенности с 5-8 атомами углерода или группа (СН) где Y - кислород или сера, и -тип независимо один от другого означают 1 или 2. Из заместителей, представленных -М, желательны водород, никель и марганец, особенно водород и никель, а также кобальт. Предпочтительны также полимерные композиции, стабилизированные соединением формулы II, в которой i, R 2: имеют указанные в формуле I значения, с линейный или разветвленный алкилен с 1-4 атомами углерода и М-металл, выбранный из группы, включающей барий, никель, марганец, кальций, цинк, железо, натрий, кобальт, олово, диалкилолово, литий, калий, магний и алюминий. Алкиленовым остатком Кг является линейный алкилен с 1-4 атомами углерода. Из заместителей, представленных М, предпочитают никель и марганец, особенно никель, а также кобальт. В качестве стабилизатора в композиции по изобретению могут быть применены соединения формулы ч I «II Из-: )-if-c-E5- -o4M: ш где , .1 1 имеют указанные в формуле I значения; - линейный или разветвленный алкилен с 1-10 атомами углерода, фенилен, фенилен, замещенный одной или несколькими алкильными группами, или группа-( кислород или сера и то и п. независимо один от другого означают целое число 1-3. Приметуказаны в формуры остатков ле П. Предпочтительным алкилен овым остатком R является линейный алкилен с 1-10 атомами углерода, в особенности с 1-8 агомами углерода или группа -(Н) 2)71 где У - кислород или сера и тп и тт независимо один от другого 1 или 2, наиболее предпочтительно 1. Особенно желателен линейный алкилен с 1-8 атомами углерода. Из заместителей М предпочитают водород, никель, марганец, особенно водород и никель. Соединения, представленные формулами 1,11 И HI, можно применять в комбинации с другими светостабилизаторами, например с

2-(2-оксифешш бензотриазолами, 2-оксибензофенонами, комплексами никеля и бензоатами. г

Соединения формул ,11,1Пявляются стабилизаторами синтетических полимер находящихся под разрушающим действием тепла, окисления или актиничного излучени Предлагаемыми стабилизаторами можно стабилизировать синтетические полимеры, вклю чающие гомополимеры, сополимеры и их смеси, как виниловые смолы, полученные путем полимеризации виниловых галогенидов или посредством сополимеризации виниловых галогенидов с ненасыщенными полимеризующимися соединениями, например с виниловыми сложными эфирами, f- -ненасыщенными кислотами, oi., fb -ненасыщенными сложными эфирами, сС , JJ -ненасыщенными кетонами, оС , -ненасыщенными альдегидами и ненасыщенными углеводородами, например бутадиеном и стиролом; поли- сС -олефинами, как полиэтилен высокой и низкой плотности, поперечносщитый полиэтилен, полипропилен, поли-(4-метилпентен-1) и тому подобные соединения, включая сополимеры cL -олефинов, как этиленпропиленовые сополимеры и тому подобные соединения; диенами, как полибутадиен, полиизопрен и тому подобные соедине ния, включая сополимеры с другими мономерами; полиурэтанами, например полученными из полиолов и органических полиизоцианатов; полиамидами, например полигекса метиленадипамидом и поликапролактамом; сложными полиэфирами, в частности полиэтилентерефталатами; поликарбонатами, например полученными из бисфенола А и фосгена; полиацеталями, как полиэтилентерефталат - полиацеталь; полистиролом, полиэтиленоксидом; полиакрилами, в частности полр.акрилонитрилом; полифениленоксидами, например, полученными из 2,6-диметилфено ла, и др.; сополимерами, как сополимеры полистирола, содержащие сополимеры бутадиена и стирола, и сополимеры, полученные путем сополимеризации акрилонитрила, бута диена и/или стирола. Соединения структурных формул 1,11и1П пригодны в качестве УФ-светостабилизаторо в частности, для защиты полиолефинов, например полиэтилена, полипропилена, поли-(б тена-1), поли-( пентена-1), поли-( 3-метилбутена-1), поли-(4-метилпентена-1), разных этиленпропиленовых сополимеров ит.д Стабилизатор вводят до полимеризации или после нее в процессе переработки поли мера в изделия. Стабилизаторы можно также растворять в растворителях для напыления на поверхность пленок, тканей, филамента и так далее в целях достижения стабилизирующего эффекта. В случае получения полимера из жидкого мономера, например стирола, стабилизатор может быть диспергирован или растворен в мономере перед полимеризацией или Утверждением. Предлагаемые стабилизаторы можно применять также в сочетании с другими добавками, в частности с антиокислителями, содержащими серу сложными эфирами, например с дистеарил- -тиодипропионагом (ДСТДП) или дилаурил- р -тиодипропионатом (ДЛТДП), в количестве О,О1-2% .s пересчете на полимер, с реагентами, понижаюими температуру застывания; ингибиторами коррозии, диспергаторами, деэмульгаторами, антивспенивателями, наполнителями, в частности со стекловолокном или другими волокнами, газовой сажей, с ускорителями и другими целевыми добавками, применяемыми для получения каучуковых продуктов, с пластификаторами, с цветостабилизаторами, ди- и триалкил- и алкилфенилфосфитами; реагентами, придающими теплостойкость; УФсветостабилизаторами,антиозэнаторамн; красителями, пигментами, веществами, вызывающими образование металлических хелатных соединений. Предлагаемые стабилизаторы в сочетании с указанными добавками, в частности содержащими серу сложными зфирами, фосфитами и/или УФ-светостабилизаторами, дают более высокие результаты, чем эти добавки, примененные в отдельности. Соединения структурных формул 1,П will в некоторой степени могут служить также и в качестве термостабилизаторов, если обработка полимера производится при высокой температуре, однако целесообразно вводить дополнительные антиокислители. В больщинст ве случаев рекомендуется добавлять в полимер достаточное количество термостабилизаторов для защиты пластматериала от термического и окислительного разрущения. Количество требующегося антиокислителя приблизительно соответствует количеству светостабилизатора. Примерами таких антиокислителей являются сложные эфиры фосфитов, в частности трифенилфосфит и дибутилфосфит, и алкиларилфосфиты, например дибутилфенилфосфит, и т.д. Наилучшие результаты были достигнуты при использовании предпочтительно класса термоантиокислителей-пространственно затрудненных фенолов. Эти соединения показали оптимальный стабилизирующий эффект при наименьшей степени пожелтения в случае использования их в соединениях согласно изобретению. В качестве этих фенопьны антиокислителей могут быть применены сл дующие соединения: Ди-н-октадецил-{ 3,5-бутил-4-окси-5-метилбенаил) -малонат 2,6-Ди-трет-бутилфенол 2,2-Метиленбис-(6-трет-бутил-4-мети фенол) 2,6-Ди-трет-бутилгвдрохинон Октадецил-( 3,5-ди-трет-бутил-4-рксибензилтио)-ацетат 1,1,3-Трис-( 3-трет-бутил-6-метил-4-оксифенил)-бутан. 2,4-Бис-{ 4-окси-( 3,5-ди-трет-бутилфенокси) -6-(н-октилтиоэтилтио) -1,3,5-триазин2,4-Бис-( н-октилтио)-6-( 3,5-ди-трет-бутил-4-оксианилино) -1,3,5 гриазин 1,4-Бис-{ 3,5-ди-тpeт-бyтил-4-oкcйбeн зил) -2,3,5,6-тетраметилбензил 2,4,6-Трис-( 4-окси-3,5-ди-трет-бутил фенокси)-1,3,5-триазин н-Октадецил- 3 -(3,5-ди-тpeт-бyтил-4 -oкcифeнил )-пропионат н-Октадецил-2,5-ди-трет-бутш1-4-окси бензоат 2-(н-Октилтио)-этил-3,5-ди-трет-бути -4-оксибензоатстеарамидо- N, N -бис- |этилен-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифен -пропионат 1,2-Пропиленгликоль-бис- СЗ-( 3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионатЗ Пентаэритролтетракис- СЗ-(3,5-ди-трет -бутил-4-оксифенил) -пропионат J Диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-окси зилфосфонат Ди-н-октадецил-1-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)-этанфосфонат. Указанные фенольные углеводородные с билизаторы известны, ряд из них имеются в продаже. Соединения формул I, П И 1П можно получить реакцией пиперидинола формулы Н ОН СНз Е СН, где Rj,T2. J имеют указанные значения, путем обычной этерификации в сложный эфир с двухосновной кислотой фо мулы )2 I где, К, имеет приведенное выше знач ние, или предпочтительно с применением а

гидрида кислоты, например янтарного и глу- метром. тарового. В процессе реакции кислоты формулы V и соединения формулы IV катализатор для этерификадии предпочтительно найтральный, например тетраалкил титаната. Кислоты и ангидриды кислоты, подвергаемые реакции с соединениями формулы IV, можно получить известными методами. Соединения формулы IV можно получить согласно способам, описанным в выложенной заявке ФРГ № 2352 658. Соли металлов по изобретению можно получать обработкой затрудненных пиперидинкарбоновых кислот формулы I реакционноспособным металлом или комплексом металла, например гидроокисью натрия и т.п. По другому способу, предпочтительно в случае применения комплексов металлов и металлов, отличных от щелочных металлов, исполь уют двукратное расщепление. Так, например, соль натрия по изобретению обрабатывают хлоридом никеля. В результате применения других галоидов, например двухлористого марганца, хлористого бария и т.п., образуются соответствующие производные металла. Пример 1. Испытание на устойчивость к искусственному свету. Разрущение большинства полимеров вследствие облучения УФ-лучами при комнатной температуре настолько медленно, что испытание действия стабилизаторов надо проводить либо при более высоких температурах, либо в специальных устройствах для облучения искусственным светом ускоренного дейстЁИЯ в целях получения результатов заобычный срок времени. Ниже описано испытание полимеров в указанном выще устройстве. а) Изготовление образца. Ыестабилизированный полимер в виде порощка тщательно смешивают с добавками, количество которых указано в табл. 1. Смесь дробят 5 мин при 182 С на двухвальцовой мельнице, затем в формах при 220 С прессуют пленку толщиной 0,1270 мм под давлением 12,5 кг/см и при водяном охлаждении в прессе. б) Проведение испытания. Полученную пленку испытывают в устройстве rs/BL в основном конструкции ATTierican CvcLnaTnid, состоящем из 40 попеременно установленных флуоресцентных и ультрафиолетовых ламп (по 20 штук). Пленку размещают на держателях ИК-карт 75x50 с окнами 6x25 мм на вращающемся барабане на расстоянии 50 мм от ламп, регистрируют время в часах до образования 0,5 ед, интенсивности поглощения карбонильных групп в соответствии с ИК-спектрофото910

Образование карбонильных функциональныхв табл. 1 и 2 приведена эффективность

групп в полимере пропорционально степени раз- стабилизации полипропилена предлагаемыми рушения,вызванного воздействием УФ-облучения. стабилизирующими добавками.

524529

Похожие патенты SU524529A3

название год авторы номер документа
Полимерная композиция 1974
  • Честер Э.Рами
  • Джон Дж.Лузи
SU531489A3
СПОПОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ОБРАЗОВАНИЯ АЛЬДЕГИДНЫХ ПРИМЕСЕЙ В ХОДЕ ОБРАБОТКИ ПЛАВЛЕНИЕМ СЛОЖНОПОЛИЭФИРНОЙ И ПОЛИАМИДНОЙ КОМПОЗИЦИИ 2002
  • Одорисьо Пол Анджело
  • Эндрюс Стэфен Марк
  • Лаццари Дарьо
  • Симон Дирк
  • Кинг Рузвел Истон
  • Стэмп Мелисса
  • Райникер Роджер
  • Тинкль Михаэль
  • Бертело Наташа
  • Мюллер Даниэль
  • Хирт Урс
RU2296781C2
СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ И ОБРАЗОВАНИЯ СМОЛ В БЕНЗИНЕ, КОМПОЗИЦИЯ, СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ПРОТИВ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ И ОБРАЗОВАНИЯ СМОЛ, И СТАБИЛИЗАТОРЫ ДЛЯ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ОБРАЗОВАНИЯ СМОЛ В БЕНЗИНЕ 1997
  • Мэтью Эдвард Ганде
  • Пауль Анжело Одорисио
  • Рамрай Венкатадри
  • Джеффри Уильям Броадхерст
RU2174998C2
ЗАМЕШЕННЫЕ БЕНЗОТРИАЗОЛЫ И СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ПОКРЫВНАЯ СИСТЕМА, ИХ СОДЕРЖАНИЯ 1992
  • Роланд А.Е.Винтер
  • Фолкер Х.Фон Ан.(Us)
  • Тайлер А.Стевенсон
  • Марк С.Хольт
  • Раманатан Равичандран
RU2126393C1
ПРОИЗВОДНЫЕ 5Н-ФУРАН-2-ОНА ДЛЯ СТАБИЛИЗАЦИИ ОРГАНИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА 2012
  • Фишер Вальтер
  • Басбас Абдель-Илах
  • Шенинг Кай-Уве
  • Тартарини Чинциа
  • Нельцль Вернер
  • Ротцингер Бруно
RU2605940C2
1,2-БИС-АДДУКТЫ СТАБИЛЬНЫХ НИТРОКСИДОВ С ЗАМЕЩЕННЫМИ ЭТИЛЕНАМИ И СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ИХ ОСНОВЕ 1997
  • Кункл Глен Томас
  • Томпсон Томас Френд
  • Вон Ахн Волкер Хартмут
  • Винтер Рональд Артур Эдвин
RU2187502C2
ЭТИЛЕНОВО-НЕНАСЫЩЕННЫЕ ПОЛИМЕРИЗУЮЩИЕСЯ МОНОМЕРЫ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНОГО ПИПЕРИДИНА 1992
  • Раманатан Равичандран[Us]
  • Питер Джон Ширмэн[Us]
  • Эндру Мар[Ca]
RU2086540C1
КОМПОЗИЦИЯ, СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ПРОТИВ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ, ТЕРМИЧЕСКОЙ ИЛИ ФОТОИНДУЦИРУЕМОЙ ДЕСТРУКЦИИ, И СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИАМИДА, ПОЛИЭФИРА И ПОЛИАЦЕТАЛЯ 1998
  • Шмиттер Д-Р Андре
RU2210578C2
ГИДРОКСИЗАМЕЩЕННЫЕ СТЕРИЧЕСКИ ЗАТРУДНЕННЫЕ N-АЛКОКСИАМИНЫ 2000
  • Галбо Джеймс Питер
  • Капоки Джералд Энтони
  • Клифф Нэнси Нэйс
  • Детлефсэн Роберт Эдуард
  • Дифазио Майкл Питер
  • Равичандран Раманатан
  • Солера Питер Шелси
  • Грэйс Генри Клэнтон
  • Кьюэл Кристофер
RU2243216C2
СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СТАБИЛИЗАТОР, ВХОДЯЩИЙ В ЕЕ СОСТАВ, И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 1998
  • Габло Джеймс Питер
  • Грейс Генри Клэнтон
  • Хорси Дуглас Уайн
  • Солера Питер
  • Сринивасан Рангараджан
RU2230758C2

Реферат патента 1976 года Полимерная композиция

Формула изобретения SU 524 529 A3

Композиция А содержит (в вес.%): 0,5 добавки, указанной в таблице, и 0,2 антиокислителя - диоктадецил -3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилфосфоната.

Композиция Б содержит (в вес,%): О,25 добавки, 0,25 УФ-абсорбера-2-( 2-окси-3,5-ди- рет-бутилфенил)-5-хлорбензотриазола и 0,2 антиокислителя-3,5-ди- рет-бутил-4-оксибензилфосфоната.

Таблица 1

Добавка

N -(2,2,6,6-Тетраметилпиперидил-4)-полиамид янтарной каслоты

-(2,2,6,6-тетраметилпиперядил-4) -сукцинаматЗ-никеля ( П )

Без добавки

Состав композиций А и Б указан в примечании к табл. 1. Аналогично хорошего стабилизирующего эффекта достигают при введении в композиции, указанные в табл. 1 и 2, стабилизирую щих добавок в количестве О,1 и 1 вес.%. В выщеприведенных композициях можно применять и другие пространственно затрудненные фенольные антиокислители вместо аиоктадецил-( 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-фосфоната, например ди-н-октадещ1л- сзС -(3-трет-бутил-4-окси-4-метилбензил) -малонат, 2,4-бис-( н-октилтио) -6-( 3,5-ди-трет-бутил-4-оксианилин) -1,3,5-триазин, октадецил-3-( 3,5-ди-трет-октил-4-оксифенил)-пропионат, пентаэритритолтетракис-3 -(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропиона трис-( 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-изо цианурат, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, N,N, N -трис-(3,5-ди-тpeт-бyтил-4-oкcибeнзил)-изoциaнypaт и 2,4,6-трис-(3,5 -ди-трет-бутил-4-оксибензил)-1,3,5-триметипбензил. Композиции, указанные в табл. 1 и 2, также стабилизируются следующими УФ-абсорберами:2-Окси-4-метокси-5-сульфобензофенонтригидрат2 -Окси- 4-н-откоб ензофенон С 2,2-тиобис-( 4-трет-октилфенолат) J-н-бутиламинникеля ( П) п-Октилфенилсалицилат 2,2 -Диокси-4,4 -диметоксибензофенон 2-(2-Окси-5-метилфенил)-бензотриазол Пример 2. Высоковязкую полистирольную смолу, содержащую эластомер (например, бутадиенстирол), стабилизируют про тив потери способности удлиняться под дейст вием лучей. Для этого вводят 0,3 вес.% 0Таблица 2

Время (в час) до образования 0,5 ед. интенсивности поглощения карбонильных групп для композиции

795

19О5 640 -моно-( 1,2,2,6,6, -пентаметилпиперидин-4-ол)-сукцината. Нестабилизированную смолу растворяют в хлороформе, затем добавляют стабилизатор, после чего смесь выливают на стеклянную пластину, растворитель упаривают, получая однородную пленку, которую после сушки удаляют и разрезают на куски, прессуя при 163 С и давлении 140,6 кГ/см в течение 7 мин. При этом получают лист толщиной 0,635 мм. Лист нарезают на полосы размером 100x12,5 мм. Часть полос используют для определения процента удлинения. Другую часть полос помещают в камеру устройства FS /BL аналогично примеру 15, за исключением того, что образцы крепят на белом картоне и измеряют время до 50%-ного уменьшения удлинения. Стабилизированная полистирольная смола дольше сохраняет эластичные свойства, чем нестабилизированная. Пример 3. Полиэтилен смешивают с 0,5 вес.% 0-моно-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол)-сукцината в хлористом метилене с последующим высушиванием в вакууме. Затем смолу обрабатывают в экструдере (25 мм, 24/ b/D температура плавления 45О°Ф 232°С), поессуя при 163°С в течение 7 мин и под давлением 140,6 кГ/см получают лист толщиной 2,54 мм. Лист нарезают на плитки размером 5О х 50 мм, обрабатывают в устройстве FS/BL , регулярно измеряя изменение окраски. Полиэтилен, стабилизированный указанным соединением, более стабильный, чем несгабилизированный полиэтилен или полиэтилен, стабилизированный только антиокислителем. Пример 4. 5ОО мл 20%-ного бута диенстирольного каучука, содержащего 100 г каучука С полученного от Texas US bynpoi 15ОО), предварительно хранив шегося в атмосфере азота, загружают в химический стакан и интенсивно перемешиваю рН эмульсии доводят до 1О,5 при помощи 0,5 н. раствора гидроокиси натрия. В эмуль сию добавл5иот 50 мл 25%-ного раствора хлористого натрия, затем - 6%-ный раствор хлористого натрия, рН которого 1,5 получа ют внесением хлористоводородной кислоты тонкой струей при интенсивном перемешивании. По достижении рН 6,5 каучук начинает коагулировать, уменьшают количество вводимого 6%-ного раствора хлористого нат рия в целях однородного перемешивания. По достижении рН 3,5 введение кислого 6%-но го раствора хлористого натрия прекращают. Суспензию крошки каучука (рН 3,5, коаголированную) перемешивают в течение получаса. Ко. улированный каучук вьщеляютфильтрацией сквозь бязь, промьтают дистиллиро ванной водой. После последующей трехкратной промывки свежей дистиллированной водой коагулированный каучук сушат сначала при 25 мм рт.ет., затем под высоким вакуумом («1 мм рт.ст.) при 40-45 С до пос тоянного веса. Высушенную резину (25 г) нагревают в атмосфере азота до 125 С в смесителе Брабендера и прибавляют при перемешивании 0,25 г (0,5%) О-моно-(2,2, 6,6, -тетраметилпиперидин-4-ол) -адипата. Смесь перемешивают 5 мин с последующим охлаждением и формованием под давлением при 125 С, получая плитки размером 125 X 0,65 мм. Плитки подвергают обработке в везерометре с ксеноновой дугой, причем каждые 45, 125 и 29О час определяют изменение окраски ( 1, Ъ ). Стабилизированные образцы более светопрочные, чем нестабилизи рованные. Пример 5. К 5О г полиацеталевой смолы, содержащей 0,1% акцептора кислоты дициандиамида, добавляют 0,2 вес.% 0-моно-( 2,2,6,6,-тетраметилпиперидин-4-ол) - -адипата и размалывают 7 мин при 200 С в пластографе Брабендера. Измельченный состав непосредственно после этого прессуют в течение 9О сек при 215°С и под давлением 24,6 кГ/см. Полу чают лист толщиной 0,916 мм, который быстро охлаждают в холодном прессе при 24,6 кГ/см . Стабилизированный лист еще раз прессуют в течение 2 мин в контактном прессе и 3 мин под давлением 21 кГ/см и при 215°С. Получают плитки размером 38x57x2,65 мм. Далее определяют светопрочность образцов. Стабилизированные образцы более светопрочны, чем нестабилизированные. Пример 6. Нестабилизированную, полностью высушенную стружку из полиэтилентерефталата смешивают в сухом виде с 1,0% О-моно-(2,2,6,6-тeтpaмeтилпипepи- дин-4-oл)-cyкцинaтa. Комплексную нить толщиной 6О/1О денье формуют в расплаве при температуре плавления 29О С. Ориентированное волокно наматывазТ на белые карты и облучают в устройстве {X.eno7i Ars FadeoTTjeteP ). Цвет определяюг периодически по прибору Хантера (модель DZf. Стабилизированные образцы имег-от более высокую светостойкость, чем светостойкость нестабилизованных образцов. Пример 7. Композиция, включающая трехзвенный полимер акрилонитрила, бутадиена и стирола и 1 вес.% О-моно-1-н-д одецил- (2,2,6,6-тетраметклпиперидин-4-ол)-сукдината, при облучении ультрафиолетовыми лучами позднее становится хрупкой, чем композиция, несодержащая стабилизатор. Композиция, включающая полиуретан, полученный из диизодианата толуола и полислов алкилена, и 1,О вес.% О-моно-(1,2,2, 6,6-пентаметилпиперидин-4-ол) -сукцината, более стабильна к солнечному свету, флуоресцентным лампам с солнечным светом, ультрафиолетовому излучению и флуоресцентному свету, чем полиуретан без добавок. Композиция, включающая поликарбонат, полученный из бисфенола А и фосгена, и 1 вес.% 0-моно-( l-бeнзил-2,2,6,6-тeтpaмeтилпипepидин-4-oл)-cyкцинaтa под действием УФ-лучей более длительное время не обеспечивается, чем композиция без стабилизатора. Композиция, включающая полиметилметакрилат и 0,25 вес.% 0-моно-(1-аллил-2,2, 6,6-тетраметилпиперидин-4-ол)-сукцината в результате облучения УФ-светом более длитбшьное время не обесцвечивается, чем комаиция не содержащая стабилизатор. Пример 8. Стабилизированный полиамид {-найлон 6,6) получают, добавляя 0,1 вес.% 0-моно-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидИН-4-ОЛ)-сукцината. Светостойкость стабилизированной композиции превышает светостойкость нестабилизированного полиамида. Стабилизированный полимер окиси полифенилена {полученный полимеризацией 2,6-диметилфенола) получают добавлением 0,5 вес.% 0-моно-{1-н-додецил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол) -сукцината. Стабилизированыая композихщя по сравнению с нестабилизированной в результате обучения Уф лучами дольше сохраняет свои физикомеханические свойства. Стабилизированный кристаллический поли стирол получают, добавляя к немуО,1вес.% О-моно-( 2,2,6,6-тетраметилпипериднн-4-ол)-адш1ата. Время до наступления хрупкости стабилизированной композиции больше чем это время для нестабилизированной ком позиции. В каждую из перечисленных выше компо зиций могут быть также добавлены антиокислители, например ди-н-октадецил-ct, -бис-(3-бутил-4-окси-5-метилбензил)-мало нат, 2,4-бис-(4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенокси)-6-( н-октилтиоэтилтио)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-( 3,5-ди-трет-бутилоксифенокси)-6-(н-октилтио)-1,3,5-триазин, ди-н- -октадецил-3-( 3, 5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионат. Пример 9. Бутадиенстирольную смолу стабилизируют против потери способности удлиняться под действием ультрафиолетовых лучей, добавляя О,3 вес.% О-моно-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол) -себаката. Нестабилизированную смолу растворяют в хлороформе, затем добавляют стабилизатор, после чего смесь выливают на стеклянную пластину, растворитель упаривают, получая однородную пленку, которую после сушки удаляют и разрезают на куски, прессуя при 163°С и давлении 140,6 кГ/см2 в течение 7 мин. Получают лист толшиной 0,635 мм. Лист нарезают на полосы размером 10О X 12,5 мм. Часть полос помещают в устройство3tiSton Tensile Testing Apparatus, в котором определяют процент удлинения, другую часть полос помещают в камеру устройства TS/BL аналогично примеру 16, за исключением того, что образцы крепят на белом картоне, и измеряют время до 50%-ного уменьшения удлинения. Стабилизированная полистирольная смола сохраняет эластичность дольше, чем нестабилизированная . Пример 10. Нестабилизированный линейный полиэтилен смешивают в растворенном виде с хлористым метиленом и 0,5 вес.% субстрата комплекса никеля и О -моно- (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол)-себаката и затем высушивают в вакууме. Смолу обрабатывают в экструдере (25, 24/ t L/D , температура плавле ния 450°Ф 232°С), прессуя при 163°С в течение 7 мин под давлением 14О,6кГ/с Получают лист толщиной 2,54 мм. Лист на резают на плитки размером 50 х 50 мм, которые подвергают обработке в устройстве PS /BL, регулярно измеряя изменение окраски. Стабилизированный полиэтилен более стабильный, чем нестабилизированный полиэтилен или полиэтилен, стабилизированный только антиокислителем. Пример 11. 500 мл 20%-ного бутадиенстирольного каучука, содержащего 10О г каучука, предпочтительно хранившегося в атмосфере азота, загружают в химический стакан и интенсивно размешивают. рН эмульсии 0,5 н. раствором гидроокиси натрия доводят до 1О,5. В эмульсию вводят 50 мл 25%-ного раствора хлористого натрия, затем 6%-ный раствор хлористого натрия, рН которого доводят до 1,5 с помощью хлористоводородной кислоты, добавляемой тонкой струей при интенсивном перемешивании. По достижении рН 6,5 каучук начинает коагулировать, добавление 6%-ного хлористого натрия уменьшают для получения однороднотх) перемешивания. По достижении рН 3,5 внесение кислого 6%-ного раствора хлористого натрия прекращают. Суспензию крошки каучука (рН 3,5, коагулированная) размешивают в течение получаса. Коагулированный каучук вьщеляют фильтрованием сквозь бязь и промывают дистиллированной водой. После трехкратной последующей промывки свежей дистиллированной водой коагулированный каучук сушат при 25 мм рт.ст., затем под высоким вакуумом ( 1 мм рт.ст.) при 40-45 С до постоянного веса. Высушенную резину (25 г) нагревают в атмосфере азота при 125 С в смесителе Брабендера и прибавляют, перемешивая, 0,25 г (0,5%)О-моно-(1,2,2,6 6-пентаметилпиперидин-4-ол) -диглико лята. Состав перемешивают 5 мин, охлаждают и формуют под давлением при 125 С в плиты размером 125 х 0,65 мм. Плиты обрабатывают в везерометре с ксеноновой дугой, причем каждый 45, 125 и 290 час определяют изменение окраски ( L Ъ ). Стабилизированные образцы более светопрочные, чем нестабилизированные. Пример 12. К 50 г полиацеталевой смолы, содержащей 0,1% акцептора кислоты дициандиамвда, добавляют 0,2 вес.% комплекса никеля и О-моно-( 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол)-тиодигликолята, размалывают 7 мин при 200 С в пластографе Брабендера. Измельченный состав непосредственно после этого прессуют в течение 90 сек при 215°С под давлением 24,6 кГ/см . Получают лист толщиной 0,916 мм, который быстро охлаждают в холодном прессе под давлением 24,6 кГ/см. Стабилизированный лист еще раз прессуют в течение 2 мин в контактном прессе и 3 мин под давлением 21кГ/см2 и при 215 С, в результате чего получают плитки размером 38 X 57 X 2,65 мм. После этого проводят испытание аналогично примеру 4 для определения светопрочности образцов. Стабилизированные образцы оказались намного более стабильными, чем нестабилизированные. Пример 13. Нестабилизированные, полностью высушенные стружки из терефталата полиэтилена смешивают в сухом виде с 1,0% 0-моно-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол)-себаката.. Комплексную нить толщиной 60/10 денье формуют из расплава при температуре плавления 290°С. Ориентированное волокно наматывают на белые карты и облучают в устройстве Xenon Afs Padeomeier. Определение цвета проводят периодически с помощью измеряющего цветовые различия прибора Хантера (модель D 25). Стабилизированные образцы имепт более высокую светостойкость по сравнению со светостойкостью нестабилизированных образцов. Пример 14. Композиция, включающая трехзвенный полимер акрилонитрила, бутадиена, стирола и 1 вес.% комплекса никеля с 0-моно-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ол)-дигликолятом, в результате облучения УФ-лучами позднее становится хрупкой, чем композиция, не содержащая стабилизатора. Композиция, включающая полиуретан, полученный из диизоцианата толуола и полиолов алкилена, и 1,0 вес.% О-моно(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол) -тетраметилсук- цината, является более стабильной к солнечному свету, флуоресцентным лампам с солнечным светом, ультрафиолетовым излучениям и флуоресцентному свету, чем полиуретан без стабилизатора. Композиция, г :лючающая поликарбонат, полученный из бисфенола А и фосгена, и 1 вес.% 0-моно-( 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол)-пимелата, более длительно не меняет цвет в результате облучения УФ-светом, чем композиция без стабилизатора. Композихщя, вкгаочающая полиметилмегакрилатиО,25 вес.% комплекса никеля 0-моно-( 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол) -азелата, более длительно не обесхшечивается в результате УФ облучения по сравнению с композицией без стабилизатора. Пример 15. Стабилизированный полиамид (найлон 6,6) получают добавлением 0,1 % О-моно-{ 2,2,6,6-тетраметш1пипервдин -4-ол)-себаката. Светостойкость стабилизированной композиции превышает стойкость полиамида без стабилизатора. Стабилизированный полимер окиси полифенил ена (полученный полимеризацией 2,6-диметилфенола) получают, добавляя 0,5 вес.% комплекса марганца с 0-моно-(2,2,6,6-тет- раметилпиперидин-4-ол)-себакатом. Стабилизированная композиция дольше неохрупчивается в результате облучения УФ-светом, чем композиция не содержащая стабилизатора. Стабилизированный кристаллический полистирол получают, добавляя ОД вес.% комплекса цинка и О-моно-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол) -с ебаката. Стабилизированная композиция позднее становится хрупкой в результате облучения УФ-светом, чем состав не содержащий стабилизатора. В каждую из перечисленных выше композиций погут быть добавлены также антиокислители, например ди-н-октадецил-о-тоС-бис-(3-бутил-4-окси-5-метилбензил)-малонат, 2,4-бис-4-окси- 3,5-д и-трет-бути лфенокси) 6-{н-октилтиоэтилтио)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-( 3,5-ди-трет-бутилоксифенокси)-6-(н-октилтио)-1,3,5-триазин, ди-н-октадецил-3-{ 3, 5-ди-трет-бутил-4-оксифенил )-пропионат. Формула изобретения Полимерная композиция, содержащая синтетический полимер и стабилизирующую добавку, отличающаяся тем, что с цепью повышения устойчивости полимера к действиям УФ-лучей, в качестве стабилизирующей добавки она содержит пиперидинкарбоновые кислоты или их металлические соли общей формулы ll CO-Il5 Ofнезависимо один от другого- линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклопентильное или циклогексильное кольцо, незамещенное или замещенное метильной группой; И - водород, алкил, содержащий 1-12 атомов углерода, /Ь -метоксиэтил, алкенил, с 3-4 атомами углерода, пропаргип, бензил или бензил, замещенный алкилом; ML -водород ИЛИ металл,выбранный ИЗ группы, включающей барий, никель, марганец, кальций, цинк, натрий, кобальт олово, диалкилолово, литий, калий, магний и алюминий; i - имеет значение от 1 до 4, причем значение соответствует валентности М; Ид- окси или имино, и, если М - водород и - окси, то RJ- представляет собой линейный или разветвленный алкилен с 5-10 атомами угл рода, или группу (CH2.)-tn Y(CH2)Т1 где Y - кислород или сера и тп и Т7 независ МО один от другого означают целое число 1-3, во всех других случаях It j- - линейный или разветвленный алкилен с 1-10 атомами углерода, фенилен иди алкилфенилен, или группа (СН )7п ® Укислород или сера, и пт и -п независимо один от другого означают целое число 1-3, при следующем соотношении компонентов (в вес.%): Синтетический полимер98-99,9 Стабилизирующая добавка 0,1-2

SU 524 529 A3

Авторы

Честер Ремей

Джон Луцци

Даты

1976-08-05Публикация

1974-12-27Подача