Изобретение относится к способу получения новьрс меламииоформальдегидньк продуктов конденсации, обладающих реактивностью благодаря метилольным или эгерифищ рова1Шым металольным группам, которые могут uaiiTH прн лене1ше в качест поверхностно-активных соедйиегага.
Известен способ получения Меламт{с-формальйегидных продуктов ковденса 1ии взанмодейсгаием метилолмеламинов со спиртами в кислой среде.
Предлагают основанный иа иэвеслгой реакщш способ получе1шя новых производных триазина общей формулы
.N,4 V
c-N-aij-x
N N
fN-Yl
(m-t) J(z-m)
где R - алкил или алке} ил с 6г 22 атомами углерода, гщклопентил нли шаклогекс1Ш, алкипфеНИЛ с 1-12атома№1 углерода в алкильной цеш;, (}5енил бензил;
G кислород или -N-A, причем А водород или алкил Cj -Сц , 5Z - галоид или - ,
где Y, Y, Y и Г - водород, -СН2-О Q,водород,алкил С,-С4 или -CHjX, X и X каждый - связачный через атом кислорода моно- ит полиалкиленгяиколевый остаток феднего молекулярного веса не более 2000 с 2-4 атомами углерода на алкиленовую едаш5пу цепи; п и m - 1 или. 2,
заключающийся в том, чтб срещшение общей 4юрмулы/ t
нЮ)„тс c-i j-oifO-m
4 N
с
fj-1l
СИ
о
4
Гл7-0 ITB k.ril
где R, G n, m имеют указанные значения,-Mt и Mt каждый означают ввдород или алкил С| -Сц;
14ЛОИД или ,где Б, Е , В кажды
ТВ
--водород или -CH2-0-Q, причем Q - водород или алкил Ci -С4.: при этом, по крайней мере, одна М-метилоль ая группа свободна, подвергают взаимодействию с алкиленгликолем со средним молекулярным весом не более 200(7 и с 2-4 атомами углерода на единицу алкиленовой цепи, в присутствии слабой кислоты при температуре 80--120° С и . давлении 1-30 мм рт.ст.
В случае гидрофобного рстатка R означает алкильньгй остаток, такой как н-гексил, н-децил, н-додеиил,-«-гексадецил, н-октадецил илибегенил алкениловый остаток, такой как ДИ -деценил, Л ° -до/деценил,.Д° - гексадеценил шп1 Д октадекадиенил; алкилфеннлыгьгй остаток, как 3,5 - Д11 - трет бутилфснил, п-к-нонилфенил или «-«-додещгл(| енил; фенил или бензил.
Означаюцдае А алкильные остатки представляют собой, например, метил, этил, изопропил, н-пропил или н-бутил.
Галоид является, например, йодом, бромом и;ш хлором, наиболее предпочтительным галоидом является хлор. ,,
Означающая У, У, У и У группа -СИ, -0-Q представляет собой этерифидарованную в соответстаующем случае алканолом с 1-4 атомами углерода метнлоловую группу. В качестве алкапола в данном случае используют, например, метанол, этаНОЛ, изопропанол, и-пр панол или и-бутанол. У, У, У и У представляет собой водород, метоксимети; или СНз-Х.
Остаток X является производным от моно- или пош1алкиленг;школей, содержащих, как правило, 2-4 атома углерода на единицу алкилена, предпочтительно 2 чтома углерода. Полиалкилепгликолям, под которыми понимается также и диалкиленглико отдается предпочтение перед моноалкиленгликолялш. Остаток X всегда связан с метиленгруппой через один из атомов кислорода. Алкиленгликолевые остатки метут бьль иа конце этерифи1Щровапы алканолом не более чем с 4 aтoмa ffl углерода, например, w-бутанолом. я-пропаполом, этанолом, метанолом. Неглерифидироваршые продукты, однако, являются предпочтительными. Остаток X яв.пяется производны.м, например, от этиленгяиколя, диэтиленгликоля, пояиэтилспгликоля, 1,3 - пропиленглнколя, 1,2 - пропиленгликоля, полипропиленгликоля, полибутнленгликоля и;ш полипрошшен- полиэтиленгликоля.
В качестве полиалкиленгяиколя используют полиалкилепг;шко7Ш среднего молекулярного веса НС более 2000, например 105-2000, с 2-4 атомами углс-рода С на единицу алкилена, в частности полпэтиленг/школи среднего мол.веса 105-1500, в первую очередь, приблизительно 300. В качестве полиа.ш иленгликолей используют папример, полибутиленгликоль или полипропиленглпколь, в первую очередь, по1шэтнленгликоль.
Взаимодействие с полиалкиленгликолями осущесгвл пот предпочтительно в присутствии слабой алканкарбоновой кислоты с 1-3 атомами углерода. Помимо муравьиной и пропионовой кислот в первую очередь применяют уксусную кислоту.
Реакцию проводят при 90-100°С и давлении 10-25 мм рт.ст.
По окончании реакции рекомендуется нейтрализовать продукт реакции осиованием, предпочтительно алканоламинами, такими как мстоэтаноламин, диэтаноламии или триэтаноламин.
Новые триазиисоедииения представляют собой, главным образом, низкомолекуляриые мономерные продукт, кот(фые могут содержать незиачигельные количества высококоидеисированиых продуктов.
П -р и м е р 1 i В сосуд с мешалкой загружают 38,7 г (0,1 моль) тетраметилоллаурогуанамина, 1,5 г ледяной уксусной кислоты и 42 г полиэтиленгликоля среднего мол.веса 300. Реакцию проводят при 90-100°С в вакууме (15 ммрт.ст.),(отгоняя 3 г воды, смешанной с уксусной кислотой.
Ползчают 79 г прозрачного, растворяющегося в воде реактивного поверхностно-активного вещества с хорошей моющей и вспенивающей способностью.
Получают продукт формулы
А
CH2-Gi
11
с,.н
НП25
где GI - связанный через атом кислорода полизтиленгликояевый остаток среднего мол.веса 300.
Пример2. 351г(1 моль) октадецилгуаиамина растворяют в 1000 г зтанола, затем добавляют 500 г 37,5%-ного формальдегида. Через 0,5 час обрабожи с обратным холодильником отгоняют спирт и воду, а также избьггочньш формальдегид, высушивая остаток в вакууме при 60° С.
Образуется 400 г диметилолоктадецилгуанамина формулы
А
HOCHrNH-C С-Ж-ШгШ
N N
с„п„
205 г (1/2 моль) димбтилолоктадецилгуаналшпа разогреваю в присутствии 5 г ледяиой уксусной кислоты с 600 г полигликоля среднего мол.веса 600 в течение 3 час в вакууме при температуре до 90-100° С; при этом отгоняется немного уксусной кислоты и следы форма.ш.дегида. Затем остаток ледяной уксусной кислоты нейтрализуют триэтаноламином.
Получают по охлаждении приблизительно 785 г мазеобразного, легко растворяющегося в воде поверхностно-акт вного агента формулы
/X
CHfCi
-С C--NH с,сн,жN
i
.
CttHs
где Ga - связанный через
атом кислорода попиэтиленгликолевый остаток среднего мол. весабОО.
Пример 3. 47 г смеси из 1 части тетраметилолстлгуанамина и 1 части тетраметилолстеарилгуанамина разогревают вместе с 120 г (0,2 моль) полиэтиленгликоля среднего мол. веса 600 в присутствии 1 г ледяной уксусной кислоты в вакууме при е1ипературе до 95-100° С; при этом выделяются вода и формальдегид. Через 45 мин рН реакционной смеси доводят триэтаноламином до 8, после чего образуется водный пенящийся раствор реактивного поверхностно-активного вещества. Раствор подкисляют фосфорной кислотой, разогревая до 95-100 С; при зтом выделяется поверхностно-активное вещество формулы
., ..
«гонГ - О
ч
5
--iTHij/ CyH
31
где Сз - связанный через
атом кислорода полиэтиленгликолевый остаток среднего мол. веса 600.
Формула изобретения Способ получения производных триазииа общей формулы 1
RiCi nq-c V-N-iHrX
I
N N
f V
eit.
1
X J(m-(i t -«,
ТОе R - алкил или алкенил с 6-2 2 атомами углерода, цкклопентил или циклогексил,.алкилфенил с, 1-12 атомами углерода в алкильной цепи, фенил или бензил;
G - кислород или -N-A, причем А водород или алкил Cj -С,; у Z - галоид или
где У, У, У и У каждый - водород,
CHj-O-Q, причем Q - водород, алкил Cj - Сд или -CHj-X, :
X, л и X каждый - связанный через атом кислорода моно- гош полиалкиленгликолевый остаток среднего молекулярного веса не I более 2000 с 2-4 атомами углерода на алкиленовую-единицу цепи;. .
пит каждьп - 1 или 2,
отл идающий ся тем, что соед П1ение общей формулы I
/N Е К(С)„.7 С C- -OtfO-tn
N N
-ft
СН2
6
iMt j
n-i ТВ
г-п
где R, G, m и п имеют указанные ,
каждьй - водород или алкил Cj - €4; Mt, Mt I - галоид или -Ы.5,гяе Б, Е , Е, Е
ТВ
каждьга - водород или -СН -О-й, причем Q водород или алкил Ci-C, лри этом, по крайней мере, одна N - метнлольная грутша являетси свободной J подвергают взадмодействию с моно- или
полиалкиленгликолем, предпочтитель 1а со средангм молекулярным весом не более, чем 2000, с 2-4 атомами углерода на алкиленовую группу, в присутствии слабой киспоты, при температуре 80-120° С, даалении I -30 мм рт.ст. с последующим вьщелением целевого продукта известными приемами.
