Способ обезвоживания аллиловогоспирта Советский патент 1976 года по МПК C07C33/02 C07C29/28 

1

Изобретение относится к способу осушки кислородсодержащих органических соединений, в частности к способу обезвоживания аллилового спирта, который находит приме нение в промышленности органического син- теза.

Известен способ обезвоживания аллилово спирта путем азеотропной ректификации с трихлорэтиленом, который образует тройной азеотроп с водой и аллиловым спиртом. Не- достатком такого способа является необходимость использования значителыпз1Х количеств трихлорэтилена, циркуляция которого в системе ректификации приводит к большим механическим потерям.

С целью уменьшения потерь целевого npoajTKTa предложено в качестве органического водоотнимающего агента использовать аллилацетат в количестве 0,2-1,0 моль на 1 моль аллилового спирта.

Способ обезвоживания аллилового спирта заключается в том, что водный раствор аллилового спирта с содержанием воды 1-ЗО% подвергают азеотропной ректификации с органическик водоотнимающим агентом-аллилацетатом, который образует трой,иой азеотроп аллилацетат - аплиловый спирт-вода. :

При наличии более разбавленных водных растворов аллилового спирта их предварительно подвергают ректификации и выделяют аллиловый спирт в виде водного азеотро па с содержанием воды 28-ЗО%.

Полученный при азеотропной ректификации в виде дистиллата при температуре кипения 83-С тройной азеотроп состава (в вес.%): ацетат 71, аллиловый сшфт 9, вода 2 О охлаждают и расслаивают. Верхний слой, состо5выий в основном из аллилацетата с небольшим содержанием воды и аллилового спирта, направляют в в качестве водоотнимающего агента на смешение с исходным воднь м раствором алди- лового спирта. Нижний водный слой с небольшим содержанием аллилацетата я алли- лового спирта подвергают последовательной ректификации на двух Koaomiax и полученные дистиллаты воавраша от на смсшокио с исходным водным раствором аллилового cnti} та. Благодаря большому содержанию воды -в тройном азеотропе. количество вводимого для обезвоживания алпилацетата меньше ипи равно количеству исходного водного алли лового спирта, а не превышает его в несколько раз, как при обезвоживании трихлор этиленом. Так, для получения 100О кг осушенно.го аллилового спирта количество циркулирующего в системе обезвоживания трихлор этилена составляет 61ОО кг, а аллилаце тата - 18ОО кг. По предлагаемому способу расход охлаж дающей воды в 2 раза, уреюшего пара в 2,2 раза, механические потери аллилацетата в 3,4 раза, аллиловогоспирта в 1,5 раза ниже, чем по известному способу. Кроме того, по такому способу аллилацетат используется полностью за счет его циркуляции; отходов аллилового сшфта и загрязненных сточных вод нет.. Технология процесса обезвоживания аллилового спир-йа по предлагаемому способу поясняется чертежом. В сборнике 1 смешивают исходный водн азеотроп аллилового спирта, органический слой, полученный при расслоении тройного азеотропа от предьщущей ректификации, и водный азеотроп аллилового спирта, выделе ный ректификацией из водного слоя тройног азеотропа аллилацетат от предыдущей ректификации. 3се потоки строго дозируются. Из сборника 1 смесь насосом подают чере подогреватель 2 в колонну 3, где сверху отб рают при 83С водный тройной азеотроп аллилацетата с флегмовым числом 0,5-3. Пары тройного азеотропа аллилацетата поступают в конденсатор 4, откуда частично возвращаются в виде флегмы в колонну 3, а остальная часть направляется в холодильник 5,где охлаждается до и поступает в сепаратор 6.В последнем тройной азеотроп расслаивается на два слоя: органический, содержащий аллилацетат, аллиловый спирт, воду (5%) и водный, включающий воду, ал лилацетат (3 вес. %) и аллиловый спирт .(7%). Верхний органический слой направляют сборник 1. С низа колонны 3 через хало. дильник 7 в сборник 8 отбирают абсолюти рованный аллиловый спирт. Нижний водный слой из сепаратора 6 через подогреватель 9 при 10О°С подайуг в колонну 10, где сверху при 83°С отбиают аллилацетат в виде тройного азеотропа, который после конденсации в аппарате 11 присоединяют к основному тройному азеотропу аллилацетата перед холодильниом 5. Кубовую жидкость колонны 10, содержащую 6% аллилового спирта, перекачивают насосом на дисягилляцию в колонну 12, с верха которой при и флегмовом числе 3 отбирают пары водного азеотропа аллилового спирта, направляемые после конденсации в ; аппарате 13 на обезвоживание в сборник 1. С низа колонны отбирают воду, не содержащую органических примесей, которую охлаждают в холодильнике и насосом направляют на использование в качестве конденсата. Пример. 143 г водного азеотропа аллилового спирта, содержащего 103 г (100%) аллилового спирта, смешивают с 210 г ,. органического слоя, который получен после расслоения тройного азеотропа, включающего 179,5 г аллилацетата. Получают 353 г смеси состава (в вес. %): аллилацетат- 5О,8, аллиловый спирт 34,9, вода 14,3. В процессе ректификации отбирают 248 г тройного азеотропа и получают в кубе 1ОО г сухого аллилового спирта. Тройной азеотроп расслаивается на органический слой (2О5 г) состава, г (%); аллипацетат 175,5 (86,6); аллиловый спирт 18,8 (9,2); вода 1О,7 (5,2) и водный (43 г) состава, г (%): аллилацетат 1,3 (3,0); аллиловый спирт 2,8 (6,5); вода 38,9 (90,5). О1эганический слой возвращают на осушку. Из водного слоя в процессе дальнейшей ректификации на двух колоннах выделяют 5,6 г фракции, содержащей 1,3 г аллилацетата, 2,8 г аллилового спирта и 1,5 г водш, которую присоединяют к органическому слою, и 37 г чистой воды. Формула изобретения Способ обезвоживания аллнлового спирта ;Путем азеотропной ректификации с органическим водоотнимающим агентом, о т л. ч а ю щ и и с я тем, что, с целью умень-шения потерь целевого, продукта, в качестве органического водоотнимаюшего агента иопользуют аллилацетат в количестве 0,2-1,0 моль на 1 моль аллилового спирта.

Вб8ный pacmSop лллил9 090 спирта

п

г

.

UQ

См

г

ч