Фотополимеризующаяся композиция Советский патент 1976 года по МПК G03C1/68 C08L33/04 

1

Изобретение относится к области изготовления печатных форм и рельефных изображений, в частности к получению фотонолимеризующейся композиции, которые могут найти применение при получении фотоотверждаемых и литьевых материалов.

Известна фотонолимеризующаяся композиция, состоящая из диизоцианата и олигоэфирмалеината, взятых в молярном соотношении от 1 :2 до 1 : 1, насыщенного мономера или их смеси и оптического фотосенсибилизатора.

Однако молярное соотношение диизоцианата и олигоэфирмалеина в известной композиции ограничивает область ее применения. Так, она не может быть использована для получения покрытий, отверждающихся в контакте с кислородом воздуха, так как процесс отверждения ингибируется кислородом воздуха.

Кроме этого, технология получения известной фотополимеризующейся композиции сравнительно сложна, что выражается в длительном нагревании (2-3 час) при повышенной температуре (100°С).

С целью обеспечения возможности получения композиции фотополимеризующейся как в контакте с кислородом воздуха, так и в его отсутствие и упрощения технологического получения печатных форм, рельефных изобра жений и покрытий в состав предлагаемой фотополимеризующейся композиции на основе

олигоэфирмаленната вводят избыток динзоцианата в молярном соотношении диизоцианата и олигоэфирмаленната от 1 :1 до 2:1 при следующем соотношении колгпонентов, вес. ч.: Ьлигоэфирмалеинат100

Диизоцианат100-200

Ненасыщенный мономер или смесь ненасыщенных мономеров20-140

Оптический фотосенсибилизатор1 -10 Введение избытка свободных изоцианатных грунп в состав фотополимеризующейся композиции позволяет устранить эффект ингибнрования кислородом возд}ха сополимеризации по двойным связям остатка малеиновой кислоты и мономера, сопровождающего реакци о фотоотверждения, что позволяет композиции отверждения под действием ультрафиолетового света как в коитакте с кислородом воздуха, так и в его отсутствие; упростить технологию получения фотонолимеризующейся кол позиции путем совмещения компонентов npii комнатной температуре в течение 10-15 мин до их взаимного растворения. Р1збыточные свободные изоцианатные группы в процессе облучения композиции УФ-светом расходуются в побочных реакциях изоцианатов с двойными связями мономеров и олигоэфирмалеината, карбоксильными и гидрокС1 ЛЬи1 1л Г rpvnrinMn, СЛГДЛМ ЙОДЫ. fMnia.nH

MaTC);i;i,;i ссшатоГ; . .

Предпочтлто.плк) д,:. inv:;. 4eii:;4 (|1С);ч;;)тве|);;и;ч: 1и, iiu ., ,-::;т;. cociriii;)ii.

И1ЧаПД)Х (j)0j) vi 4::(j.ij. CJ л1()/ИП):10С 4()ii -пкдп : дни :: (i.iiiro- jibi: ; ;i юдпит; .25: 1- K75 : I.

О...:;:, чЧ;;т 11 1СД;г;:1:. (.(U )c)A i-CT is::; д {зд:;:.;; ИИ;; л1ал1:; О;и);-о дигид рпда ;дг ()v,..i(Mi Ki;c;;():i . j/iiiM:: д 1асы ис1д;оГ; ди(а|.1()д;;|;пп (;-; дд:; fC ;Д:гидрндом.

Дннзоииапат ирсдсггп лист co6oil либо .vioiiciмсрдыс (|)ат11чоск :(; . alк). д;:i(3r)iuiaiiaTi i обшей (Ьормуд1 1

OCN R -NCO,

,|Цбо ( ДД 11задм() ии;; с д1К).:1ами. г дроксд:1содсрд а1Ц;1 д1 просiaiixi: иди сло дИЫМ1 олп1Д)Э(;)пра:дд линепдои и;1д радвсП лсипо струкг д11)|. имоюпипп па концах г 1лроксд,1ьпыс группы - - макро1 :;;). При получ:дп1и макрсдзоцианатов исколь;}ют юлдрпоо cooTiioiucnifc дди ;оцда11ата и олпгозсригта ::,0:1л), Д10б1л обдсисли-п. iio/iyMcпис сосДДД1Д1д; (ро;:},1улы

OCN-R NCO.

В качсс1Д С 11С11ас1Д1ЦС1П1ого мопоме1)а неиольз д()г мономеры акрд,дового ряда (акри:10вая или метак)иловая кие/.ота,, акриламид, мети.чметакрилат, три-окспэтплеи) -и,со-диметакрнлат (ТГМ-З) и т. л,.) )зиинлового ряда (стирол, нипилаиетат и т. д.). Для получеиия рельефных изделнй е ныеокой разрешающей споеобиостыо ис1 ользуется гмсеь мономеров.

В laiHceiBe онгического фогосенбнлнза тора фдмснякп бензоин д его нро; зиодн1ле, бенз;;феион. аит))алднон н i. д.

Фотоот;5ержда10Н1,у1ося комнозниню получают 1-015мен.1,ен;;ел; нрн к;)мдат; о;1 темиературе олигоэ(1)ирмале П1ата. дд;1;з{ ; , мономера, (ротоесиеибилнзатора з течение 10 -15 мни до йодного растЧ))ендя liccx 1а;мноиентов н подучают комиоздмню е оязкостыо -дО 50 еек по ВЗ-4.

Пример 1. К 10 г 6/%-ног() стиродьиого раетБОра олигоэфнрмаленна.та еодерХДицего 3.47-3,54% гндрок1;дл1Д1д,1х н 1,69 1,82% карбокенд; ных (однгоэф1;рл1аленпат ПП-1) д,оба1;.;я;()т 0,5 г бензоина и -и) г ли1кроизоииа1;;:та. i;i -iv4cHH(iro );задмо действием 3i г (0,042 io.Д)) олигоэфнрднэтдле::гдикодьадннн1-а1а, е(.дер/кан1,его 3,9% rn.ipокенлькых грунн. и 1 1.7 г (0,0о4 моль) смеен изомеров 2,4- н 2,б-толунленд;1изоннаиата (ТДИ) в соотношении 65 :35 (еодержа1;не свободных нзоциапатпых групп в макроизоцпанате еоставляет 7,3%) н 5 г трн-(окенэтнлен) -а,со-диметакрилат (ТГ.и-3). Получеииую c:-iecb тш.ателы1о исрсмешииают ирд комиатио температуре, от. иокрыт1 С ла етсклииную нла;дгн у, обл идд)т 0 MJ;, с д.д1гадте е кислородом 0зд.уха ламнон ПРК-2 на расстоянии 10 ем от H;;r.eii.:ocv --;ccxi. По. уча1от бе.здефектиое, гляи 1евое И01 рытие с лО) .1еко)1атииным блееком, с относи1е.;ьиой TiiejviocrbK) 0,3. зыдерживаюи1,ее н обратный хдары 50 кгсм-, изгиб |1() 111Г-1 и ил:еюи1ее иреде.т н)очности

м: кг/им-. относ ггедьное удлиi;pi: 1) 240 120%. licinrc ири 1)азрыв(

ie,ib-(j);) кннн такого материала сос га 5ляет 95%.

Г11) и м е ji 2. ;

3 г ол1пч)эфнрмалеииата но нрд.;сру 1 добавляют 0,094 i мстдглозого эфнра 6;:i3()jnia. 6,4 i макроггзоциаиата, иолучеииого : задмодейет; иел нолифуррита, люноаллн.тоиого э()ира. глииерииа и 2,4-толуилеидиизоина.иата (содержание свободных изопи Д1атиых групи 6%), 1,4 г акриламида, 1 г т-риэтнленгликоля и 0,30 г 30%-него раствора краснтс.тя -метилеиового голубого в этиловом сннртс, тнательно иеремеи ивают и наносят лак голубого цвета. Лак отзерждают при облучении (10 мни) ламиой ПРК-2 на расстоянии 10 ем от поверхиости покрытия. Отверждеииый лак представляет собой голубое покрытие с относительной твердостью 0,2, выдерживает прямой и обрат} ый удары 50 кг/ем, и.гиб 1 мм по ШГ-1.

Пример 3. К 10 г олигоэфирмалеината но н).дмеру 1 ирпбавляют 0,4 г метилового эфира бензоина, 32,5 г макроизоцианата, полученного взаимодействием 14 г (0,093 моль) олигоэфирдиэтиленгликольадипината, содерж; и;его 2,0--2,3/о гпдроксильных групп, и 31,4 1 (0,186 моль) 1,6-гексаметилеидиизоциаиата (содержание свободных изоцр анатных групп у макроизоии ната 4,55%), тщательно неремеи ивают при температуре 60°С в течение 30 мни. Полученную фотополимеризую цу ося композицию отливают в отливную форму между двух листовых полированных идастдп стек.та и об.тучают параллельным светом л;оминеси,снтных ламп ЛУФ-80 в течение 20 мин на расстоянии 5 см от поверхности стекла. Получают блочиый образец 3 .мм толнипюй, iMeioHun твердость по ТМ-2 100 ед., иредел ирочиоети при разрыве 180 кг/см, отиосительиое удлинение нри разрыве 160%.

П р н м е р 4, К 10 г олигоэфирмалеината, ео;uP K-iH;ero 45 Л1г КОП/г гидрокеидьных групп, 40 мг КОП/Г карбоксильных групп (ПП-ЗО), дд)бавл;;ют 0.34 г триэти.тенгликоля, 0,34 г :четнл(д:.ого эфнра бензоина, 13,1 г макроизоинаната но нр1гмеру 1, 3,5 г стирола, 3,5 г акрнда |дда, 3,5 г моноак1)илового эфира этиленглнколя. 2.0 г акриловой кислоты, содержимое тииггельно перемешивают п выливают и отлд;н:у10 ()орму из стекла. Колшозицию от..тннают иа .тист бе.той Ячеети. Поверх композиини кладут иттриховой исгатлз д ко:лиозицию облучают иарал.те,1ьиым светом люминеспентиых .1ГМИ со сто)01нд нсгатива G па рассто;.::н 5 см от HOisepxirocTH iieraTTiBa, затем (MipM нро.чывают 20ц-иь.1 раствором ацетоiia ii 1;од,с , вым ; 15ают неосвен,ен;П)1е участки и гз-лучают рельефн до печатнукз форму с раз:.. снособиост1до 130 лин/см.

Таким образом, введение избытка свободных изоцианатных групп в состав фотополимеризующейся композиции обеспечивает отверждение ее под действием УФ-света как в контакте с кислородом воздуха, так и в литьевой форме, что позволяет расширить область использования материалов на основе этой композиции для получения фотоотверждаемых декоративных, антикоррозионных покрытий и красок, печатных форм и литьевых блочных изделий, а также упростить технологию получения фотополимеризующейся композиции.

Формула изобретения

Фотополимеризующаяся композиция, содержащая олпгоэфирмалеинат, диизоцианат.

ненасыщенные мономеры и оптический фотосеис1ют л 3йтор, отличающаяся тем, что, с целью обеспечения возможности получения композиции, фотополимеризующейся как в контакте с кислородом воздуха, так и без него,и упрощения технологического процесса ее получения, композиция содержит избыток диизоцианата в молярном соотношении его и олигоэфирмалеината до 2 : 1 при следующем соотношении компонентов, вес. ч.:

Олигоэфирмалеинат100

Диизоцианат100-200

Ненасыщенны мономер или смесь ненасыщенных мономеров20-140

Оптический фотосенсибилизатор1 -10