Фотополимеризующаяся полиуретановая композиция Советский патент 1976 года по МПК G03C1/68 

1

Изо6р)етение относится к фотополимеризующвмся полиуретановым композициям и технологии изготовления покрытий, литьевых материалов, печатных форм и других рельефных изображений и может быть использовано в полиграфической промышленности и других отраслях народного хозяйства.

Известна фотополимеризующаяся полиуретановая композиция, отверждающаяся за счет раскрытия С в С-акриловьк связей под действием УФ-лучей ij . Эта композиция обладает низкими физико-механическими свойствами,

Известна также фотополимеризуюшаяся полиуретановая композиция, содержащая соединение с акриловыми связями, диизоцианат, неяасышенный мономер или смесь ненасыщенных мономеров и оптический фотосенсибили- затор 2} .

Однако известная фотополимеризуюшаяся композиция характеризуется недостаточно высокой прочностью, сложностью технологического процесса изготовления и процесс

отверждения ее ингибируется кислородом воздуха.

Цель изобретения - обеспечение отверждения фотополимеризующейся композиции как в контакте с кислородом воздуха, так и без него и упрощение технологии получения фотополимеризующейся композиции.

Поставленная цель достигается тем, что фотополимеризующаяся полиуретановая композиция, включающая соединение с акриловыми связями, диизоцианат, ненасыщенный мономер или смесь ненасыщенных мономеров-, оптический фотосенсибилизатор, в качестве соединения, имеющего акриловые связи, содержит акрилатдиол в молярном соотношении с диизоцианатом 1:1 - 1:2 при следующем соотнощении остальных компонентов, вес.ч:

Акрилатдиол90-110

Ненасыщенный мономер

или смесь ненасыщенных

мономеров10 О-5 О О

Оптический фотосенсибилнзатор5-25

В качестве акрилатдиолов используют продукты взаимодействия триолов с акрилоБОЙ КИСЛи;-:Ьч : ;и1г ИчЗВОДИЫк-1 jtii собой мономерньге аро щ{анат npertc-Vi матичоскве или ал ;4втическне диизоцианаты формулы OCN, или продукты itx взаимо яействия с диолаыч, гид|кжсилсодержа1Щ1ми лрскгтымн или cnojKHbiNtH ол1гоэфнраьш линей ной или ),1зветвлеш ой струкгуры, в каче|стве иенасышенлого мономера применяют мономеры акрилового или вишиюБ х ряда. Для получения рельефных изделий с высокой . раорещайшей способностью используют смес ненасьяце}1ных мономеров. Как оптический 4ютосенсибилизатор применяют бензоин или его К1юнавод}гые, бензофенон, антрахинон и т.д. . П р и м е р j 1 о Фот«полимёризующу ос полиурэтановую композицию получают, совме щая 16,8 г (0,0146 Mtwsb) м акр одни зоциа- ната, получегшотхэ на основе олигоаиэтиленгп KCMibaannjssjaTaj содержащего 3,9% гицрокснльньпч групп, и смесь йэомеров284 и 2,6- галуиленаинзоинаиата в соотношении 65:35, содержащего 7,5 % изоцианатных групп, 1,5 г (0,О74 моль) продукта переэтерифггкааки метилметакрилата и триметИло;1прс), содержание гидрексильльк груп 16,8 %« К получе)шой смеси добавляют 3,76 г (oKCH3THaen)i,ij Si --.аиметакрилата () к 0-22 г оптического фгэтосенсибилизатора-бенэоина. Полученную смзс тщательно перемешивают при коми атной тем пературе , отливают на с чэ шшшлю пластину, выдерживают 1 час при комчат(ой туре, а затем арпучйют люмпнесяйНгнылп лампам-ч в течение 10 мин на расстояши 10 см от посерхност.ч пленки, Получаю-т бездефектное глянцевое покрытие с хо.гхпиим декоративным блecкotv и относителыго; твсрдост)Ю Oi2j выдер ки1заюл,ес пркл.сгй и обратный удар, нагрузка более 50 ш/см , изгнб менее 1 мм по ШГ 1. Предел прочности покрытия при 325 кг/см., OTHOcnTOJibHoe удлинение при рас-и ьгйс 97%. После облучения материал содержит 99 % гель-4)рс1кцпи, Пример 2„ Фотополи 1еризу1олцу ся полиухлетановую композицию получают, совмещая 14,4 (0,126 моль) макродиизоцнаната, как в npn.Ntepe 1, 2,5г (ОД 2 .-:оль) продукта взаимодействия акриловой лмслоть и трнметнлолпронана, caaeps ;iHue гид1юксильных групп 16%, 3,4 Т1 V-3 н Ojl78 г оптического 4эот,:)сепхкбилнзат1 ра-мсти;юБого эфира бензоина, 1олучо}П ую смесь тшате.пьно тюремеиннчиют до получения гомогенного раствора, залипают в от; fiiiiy)o .,юрму ме;«ду по..аш1ым11 лласти нам;; creiwia к облучают л точенпе 10 мин Hc-T juuiKON. УФ-сьот,,. на jiaccTosH-iin- 10 см т поверхности стешта, f{o,iy«aiOT блочной бразец толии-нюй 3 ги;м имеюижй тзервасть о ТАШ--2 .90 ед,5 продел проч1юсти при разрьюе 320 Ёг/см, относительное удлине ше при разрыве 115%, Содержание гельфракции у этого материала,составляет 98%. Пример 3« Фотополкмернзуютуюя полиуретановую кo шoзицию получают овмещая 22.2 г ( моль)макродиизо- ианата8 полученного взш-1модейств 1ем 130г (0,115 моль) олкгоднзтиленглякольадипина а, содержащего 3% гидрокс1шьнь1х групп s и 40 г (0,23 моль) 2,4 толуилендиизоцианата8 содержание свободных изоцкенатных групп в макроди 1зоцианате состзвя.яет 5,9% 1,3 г (О,0090 моль) -продукта гзаимодей-ствия гдинеринл с а риловой -кислотой, содержание гидроксильных rpyni 18%, 4,7 г ТГМ-3 и 0,27 г монометилоБого эфкра бензоина. Полученную Сглесь тшатояьно пере- MeauiBaiOT; зал1ша от s отпив;-г;г;с формуу выдерживакл в ней когу-позк :.И(с 5з -ечеи1 е 1 час при комнатной тамлег атуре к облучект люминеспентной ламлой ЛУФ--80 на расстоянии 1О см от поверхност,1 стткла в ние 20 мум. Получают блочный г-.чатерис л толлциной 3 мм с тБет}достью ло ТИГ1--2 70 ед„, пропел прочности при разрыве 143 кг/сь/, относительное у/ип коипе при .разрыве 175%. Содержание гель.-чр1;акцни у этого материала состас-ляет 98% При ы е р 4, он-сн., -сн -м-( ., 3,5 г и од94 г л онометилозого эфира бензоина, Ползчеш1у1о смесь Т1 латель н6 перемешивают до лолучания гомогеилог-о раствора вьщерж.ивают смось в течение 1час при KotviHaTHoE температурО; а затем отливафт ла стек 1ЯН11ую подложку и облучают лампой ПРК-2. Получают покрытие с относительной твердостью Qj.5. П р и м ер 5. Фотоноли меризующу ося полиуретановую ко;-,-шозицию по :1учают, совмещая 19;.2 г (0,0167 мель) 1чшкроаиизоцианата. полученного как а т;римере 1, 2г ( мель) продукта взаимодействия глицерина с акуилозой кислг;то;г как: Б примере 3, 4,25 г -3, 1,02 г акриламида, 1;2 г акрилоаок кнс.лот;.; и 0,2345 г оптичоского фотосенсибьлиз/ло. а - метилового болзоииа. .Пг1,;;;чоп-ную смесь .нвают при кошштной тем пературе в течеш1е 1 час, а затем отливают в отллвную форму, покрывают негативом и облучают параллельными пк минесцентных ламп ЛУФ-80 со стороны не 1атива 6 мин на расстоянии 10 см, Комдо- зицию проявляют 40%-ным водны1ч раствором ацетона, получают рельефную с/ твердостью 70 ед, по Шору с разрешающей способностью не менее хЗО лин/см. Формула изобретения Фотополимеризуюдтаяся полиуретановая композиция, содержащая соединение с акри:ловыми связями, диизоцианат, ненасьпценный мономер или смесь ненасышенных мономе ров, оптичесчшй фотосенсибилизатор, отличающаяся тем, что, с пелью обеспечения отверждения как в контакте с (шслеродом воздуха, так и без него и упрощения технологии получения фотополимеризу- ющейся , она соде11жит в качестве соединения, имеющего акриловые связи, акрилатдиол в молярном соотноше1ши с диизоцианатом 1:1 1:2 при следующем соотношении остальных компонентов, вес.ч.: Акрилатдиол90-11О Ненасьш1енный мономер йили смесь ненасыщенных .мономеров100-500 Оптический фотосенсибилизатор5-25Источники информашш, принятые во внимание при экспертизе:; 1.Патент США 9. 3619393, класс 204-159, 15, 1971 г. 2.Авторское свидетельство СССР № 398917, М.кл. G- 03с 1/68, 1973 г, (прототип).