- HOClHsCH.g lCHjIn-KH.eiLOli1к
ClCH CHglHCllalr CHgdH Cl 211(11
а)1-СНз, 5),
fjB-eHg, п-б
а), л-10 , п-10
§11-Ш, , 
Действием N - алкилэтанолам1ша на дазфир дикарбоновой кислоты получают бисамиды Щ, за ходом реакции следяп с помощью ИК-спектроскопи%« по изменению интенсивности полос ПбОсм (С-О в сложных эфирах) и 1640см (С-О в амидах) и потенцкометрическнм опредешннем концентрации N - алкилэтаноламина. Бисамид выдеги{ют экстракцней хлороформом из реакционной смеси. Выход очищенного продукта v37%. Стадию восстановлеиня проводят в тетра- гидрофуране обработкой бисамндов (D лнтийалюмшшйгидридом. Вьщеляют бисамины СИ) с помощью катионообменной смолы типа КУ-2 (Н форма). Контроль за полнотой протека шя рёакщш осуществляют потенциометрическим определением содержания третичных аминов и спектрально по отсутствию полосы 1640см амидная). Выход бисаминов (П)У39%. Обмен.гвдроксильных групп на хлор в бисаминах (П проводят простым кипячением их хлоргидратов в избытке хлористого тионкла. Строение пол ченных продуктов доказывают потенциометрическим определением отношения содержания ионного хлора к ковалентному, а также другими аналитическими и спектралы ыми данными. Выход N,N - бис - (алкил - 2 - хлорэтил) -полиметилендиаминоБ (Ш) составляет 85%. 1. Получение бис (N - метил - N - 2 -оксиэтил) - амидов дикарбоновых кислот. а) Бис - {N - метил - N - 2 - оксизтил) - амид себациновой кислоты. Смесь Юг (0,043 моль) диметклового эфира себаииновой ки(;лоты и 11,5 г (0,15 моль) N -метилэтаноламина нагревают 5 час при 120° С. Оставляют на йочь при комнатной тектературе. Контроль за течением реакщш осуществляют потенциометрическим титрованием проб реакционной смеси. Глубину протекания реакции рассчитывают п уменьшению концентрации амина. Пробу растворяют в ледяной уксусной кислоте, потенциометрически титруют раствором хлорной кислоть иэвестной концентрации. Реакцио1шую смесь растворяют в хлороформе, ромывают 10%-ным раствором соляной кислоты, одой, затем концен1рированным раствором дкого натра, водой. Хлороформенный слой cyusa рокаленным MgSO4, фильтруют и фильтрат упаивают. Оставшееся масло растирают под эфиром, ри этом образуется белый порошок, который рижды переосаждают эфиром из этанола. Выход продукта составляет 5,62 г (42% на иметилсебащшат), т.ш1.75° С. Нзйдено, %: N 8,80. СбНз2М204 Вычислено, %: N 8,86. б)Бис - (N - этил - N - 2 - окстэтал) - амид себациновой кислоты. Получают аналогично 1д,, но сооикяикние реагентов (диметилсебащшат: N - этнламияоэтанол) изме11яют до 1,3. Реакционную смесь выдерживают 15 час. Выход продукта составляет 34% (на диметилсебашшат), т.пл. 65С. в)Бис (N - метил - N - 2 - оксиэтил) - амид адапиновой кислоты. Получают аналогично 1а. Выход продукта составляет 31,5% (на диметиладипинат). Продукт имеет вид вязкого бесцветного масла. 2. . Получение N,N. бис - (алкил - 2 - оксиэтал) юлиметилендиаминов. а) N,N - бис - (метил - 2 - оксиэтил) -декаметилендиамин. - К раствору 1,08 г (0,0285 моль) литийалюминийгидрида в 50 мл абсолютного тетрагидрофурана при перемешиваьши прикапьшают раствор 3 г амида, полученного по 1 я, в 100 мл абсолютного тетрагидрофурана. Реакционную смесь кипятят 4 час. Затем к раствору прикапьгаают 100 мл этилового спирта и 30 мл раствора NaOH. Осадок отфильтровывают и промывают тетрагвдрофураном до тех пор, пока вытекающий фильтрат не перестанет давать цветную реакцию с реактивом Драгендорфа. I CTBop подкисляют 20%ным раствором HCI до рН 6 и упаривают тетрагидрофуран. Оставщеесямасло растворяют в этаноле, отфильтровывают NaCI. Этанол упаривают. Оставшееся после упариВ4ВИЯ масло не6ольши1И количеством метшшла наносят на колонку со смолой КУ-2 в форме, Колонку (, Н 250мм) промывают метанолом н этанолаошн (а) злюируют равнообъемной смесью 25%-ного раствора NHs н метанола. 1&)нец злширования определяют по цветной реакцкн с реактивом Драгендорфа. Элюат фильтруют, упаривают досуха на ротационной выварке н сушат в вакуум-эксикаторе. Выход продакта (Qa) составляет 0,8 г (30% на исходный амид Ji). Продукт представляет собой вязкое бесцветное масло. Найдено: экв. вес 150. Определяют потенциом трическнм титровашкм ледяной уксусной кислоte и уксусном ангидрнде. CnHseNjOj, Вычислено: экв. вес. 144. Обработкой спиртовым раствором НС1 переводят основание Па в некристаллнзующийся днхлоргадрат. Найдено, %: Cf 17,8. C.ftHj. Вычислено, %: С1 18,2.. б)N,N- Ric - (этил - 2 - окснэтил) - декамешлендиакшн. Получают аналогично .2. Выход (}б составляет 47% (на исходный алвш 1б). Продукт представляет собой вязкое бесЕщеЬгое масло. экв .вес 170. Ci,H4oNj02 Вычислено: экв. вес. 158. JD xлoprидpaт (Q6) - некристаллический продукт. Найдено, %: С1 18,2. C,8H4oNjO,2HCI, Вычислено, %:ei 17,8. в)N.N - Вис - (метнл - 2 - оксиэгал) ексаметилендиамин. Получают аналогично 2а. Выход продукта (Нв) 39,8% (на исходный амнд Тв). Дихлоргидрат (Цв) -некристаллический продукт. Найдено, %: С123,0 C,2H2gNjO,-2HCI., Вычислено,%: С 23,3. Щ. Получение N,N- бнс - (метил - 2 - хлорэтил)-иолнметилендиамннов. а) M,N- бис (метил-2 - хлорэтнл) - декаметнленднамин,. 5 г (0,138 моль) гшхлоргнлрата амина jja растворяют в 20мл хлористого nJOHii.ia. Кипятит 1,5 час с обратным холодильником. -Хлористый тионил упаривают. Оставикеся масло растворяют в этаноле, кипятят с обратным хололипышком 1 час, добавив активированный уголь ОУА, фильтр ют. Фильтрат частично упаривают н высаживают Дихлоргидрат 1Иа серным эфиром. Выход дахлор1-идрата (Да 4,85 г (87% на исходный амин ШЬ т.пл. 158 164С. (переосаждснне иэ рпирта серным эфиром). Найдено, %: N 6,92; С|7с1.у,,„,.,й 1.00. C,6Hj4Nja22HCI Вычислено, %: N7,02; С1/С1коваленгньт б) V,N- бис - (этил - 2 - хлорэтнл) декамешленднаинн. Получангг аналогично Ша, т.пл. 109,5-111 С (нэ смеси этнлацетат.-ацетон 1:1). Выход 90% (на нсходаый амин Пб). Литературные данные: т.пл. ЮО-101°С. Найдено, %: N 6,47; С1 33,32;, С/С1 „,„,„„Й 102. C,eH38N2Cli-2HCI, Вычислено, %: N 6,57; а 33,25; С«/С1ковалентный 1Х)0в) N,N- бис - (метил - 2 - хлорэтнл)- гексамеп(лендиа1«в{н Получают аналогично Ша. Выход продукта составляет 80% (на исходный амнн Па). Т.пл. 180-184°С (иэ ацетонитрила). Литературные данные: т.пл. 182°С. Найдено, %: N 8,06; Ct 40,5; С1/С1ковалентный 1,05. Ci2H26N2Cl2-2HCI. Вычислено, %: N8,2; С1 41,5; ковалентный . Формула изобретения Способ получения N,N - бис - (алкил - 2 хлорзтил) - полиметилендиаминов общей формулы RБ It С1-(Н2-(ЗН2-:№-(Ш2) где R - алкил,п - целое число больше 2, ключающий реакцию с аминоспиртами с последу, ей обработкой образующихся бисаминов хлоистым тионилом, отличающийся тем, что, с елью упроще1шя процесса, взаимодействию с мииоспиртами подвергают диэфиры дикарбоновой ислоты и образующийся при этом бнсамид одвергают восстановлению литийалюминийидридом до соответствующего бисамииа.
