Способ борьбы с нежелательным ростом растений Советский патент 1976 года по МПК A01N9/20 

1

Изобретение относится к способам борьбы с нежелательным ростом растений с использованием гербицидных средств.

Известен способ борьбы с нежелательным fiocTOM растений путем обработки растений Или их биотопа производными мочевины в качестве активного ингредиента гербицидов, например 1,1-диметил-3-бензоил-3-(3,4-дихлорфенил)-мочевиной.

Однако эти средства недостаточно эффективны при использовании в малых концентрациях и низких дозах применения.

С целью улучшения гербицидного действия в предлагаемом способе в качестве производных мочевины используют соединения общей формулы I

Производные мочевины общей формулы I получают, если мочевины формулы II

HN-CO-N Af

где |R2, Rs иАг имеют вышеприведенные значения, подвергают реакции с ангидридами кислоты формулы 1П, в случае необходимости в присутствии инертных растворителей и буферных солей

RrCf -R,-CO-5 может быть замещен следующими заместителями; неразветвленным илн разветвленным алкилом с 2-6 атомами )глерода (особенно 2-4 атомами углерода) или галогеналкилом с 1-5 атомами галогена и с 1-2 атомами углерода, а также алкилтио- и аралкилтиогруппами, алкилсульфонилом и аралкилсульфонилом, алкилсульфоксилом и аралкилсульфоксиЛ Л;Л F,C

W -N

Х,Л

СНз)гСН$

Применяемые согласно изобретению ангидриды кислоты уже известны. В качестве растворителей по предлагаемому способу могут быть использованы любые инертные растворители, предпочтительны углеводороды, например бензол, ксилол, толуол и хлорированные углеводороды, как хлорбензол и 2,4-дихлорбензол. Однако применение растворителя не обязательно.

Температура реакции 60-120°С, предпочтительно 80-100°С.

При проведении способа согласно изобретению на I моль мочевины формзлы I берут около 1 моля ангидрида кислоты и около 1 моля буферной соли, например ацетата натрия, или, если не применяют растворителя, 3-4 молей ангидрида кислоты.

Для выделения вещества отгоняют растворитель или избыточный ангидрид, остаток растворяют в органическом растворителе, промывают водной щелочью от остатков кислоты, органическую фазу упаривают от растворителя и остаток перекристаллизовывают.

Пример.

SN

1 1

.,,Н5$02-- $

26,4 г (0,1 моля) 1,1-диметил-3-(5-этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-ил) мочевины с 41 г (0,4 моля) ацетангидрида и 1 г ацетата натрия нагревают в течение 20ч при 100°С.

После охлаждения отгоняют избыточный ацетангидрид и образовавщуюся уксуснзю кислоту, остаток растворяют в 200мл метиленхлорида, этот раствор встряхивают с 100 мл 10%-ного водного раствора едкого натра и промывают водой до нейтральной реакции. Органическую фазу высущивают сульфатом натрия и растворитель отгоняют в вакууме. СНзЛ

1Д

ЛЛ

10 Получают 26,9 г (88% теории) 1,1-диметил-Зацетил-3 - (5-этилсульфопил-1,3,4 -тиадиазол-2ил)-мочевины с т. пл. 145°С (из этилацетата). Пример 2.

N-1

..,

COCH,

Смесь из 50,5 г (0,21 моля) 1,1-диметил-З(5-трифторметил- 1,3,4-тиадиазол-2-ил) -мочевины, 100мл ангидрида уксзсной кислоты и 1 г безводного ацетата натрия нагревают в течение 2ч при 100°С. Избыточный ангидрид уксусной кислоты отгоняют в вакууме и остаток перекристаллизоБывают из лигроина/этилацетата.

Получают 45,1 г (76,5% теории) 1,1-диметил-3-ацетил-3-(5-трифторметил-1,3,4 - тиадиазол-2-ил)-мочевины с т. пл.61-63°С.

Исходный продукт получают следующим образом.

N-N

.,C

н

В раствор из 156,5 г (1 моль) фенилового эфира хлормзфавьиной кислоты в 1000 мл сухого тетрагидрофурана при перемещивании и охлаждении льдом прибавляют по каплям смесь из 169 г (1 моль) 5-амино-2-трифторметил-1,3,4-тиадиазола и 101 г (1 моль) триэтиламина в 600 мл с)хого тетрагидрофурана. Затем перемещивают в течение 30 мин при 20°С и затем еще в течение 2 ч при 40°С. После охлаждения отфильтровывают от хлорида триэтиламмония и фильтрат отгоняют в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из этилацетата. лом, где алкил содержит 1-4 атома углерода и арил содержит 6-10 атомов углерода. RI означает предпочтительно неразветвленный или разветвленный алкил с 1-4 атомами углерода, галоидалкил с 1-3 атомами углерода и 1-3 атомами галогена, преимущественно хлора, замещенный арил с 6-10, особенно с 6 атомами углерода. Аг может иметь следующие значения: N. N-Nj jl П . С. Нз)зС Аналогично примерам 1 и 2 могут быть получены действующие начала, приведенные в табл. 1. В примерах 3-10 Ri, R2, Кз означают СНз. Таблица 1 Т. пл., °С Х,Л (СНз)рСН ЛЛ N-N СН,Л лд ЛД (CH,),CHS СзН,$02 C HggOs Получают 228,2 г (79% теорип) Ы-(5-трифторметилтидиазол-2-ил)-фенилкарбамата с 55 т. пл. 181 -182°С. Смесь из 57,8 г (0,2 моля) М-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-фенилкарбамата п 85 мл 42,9%-ного (0,819 моля) водного раствора диметиламина при перемешивании нагревают в течение 2ч при 70°С. После охлаждения выливают в 500 мл воды, при охлаждении льдом нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отфильтровывают выпавший осадок. 10 55 15 58 20 25 30 35 63 40 11Q 45 50 После высушивания получают 41,5 г (86,5% теории) 1,1-диметил-3-(5-трифторметил-1,3,4тиадиазол-2-ил) мочевины с т. пл. 152-153°С (из лигроина). Предлагаемые действуюпл,ие вещества можно переводить в обычные препараты, например в растворы, эмульсии, суспензии, порощки, иасты и гранулы. Их получают известным образом, например, путем смешивания действующих веществ с разбавителями, т. е. жидкими растворителями, находящимися под давлением, сжиженными газами и/или твердыми наполнителями, в случае необходимости, с использованием поверхностно-активных веществ, т. е. эмульгаторов и/или диспергаторов. В случае использования воды в качестве разбавителя как вспомогательные растворители можно применять органические растворители. В качестве жидких растворителей главным образом пригодны: ароматические углеводороды, такие как ксилол, толуол, бензол или алкилнафталины, хлорированные ароматические углеводороды или хлорированные алифатические углеводороды, например хлорбензолы, хлористые этилены или хлористый метилен, алифатические углеводороды, такие как никлогексан или парафины, например нефтяные фракции, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны - ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетоц или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду. Под сжиженцыми газообразными разбавителями или наполнителями понимают такие жидкости, которые при нормальной температуре и под нормальным давлением являются газообразными, например аэрозоли-рабочие газы, как галогенуглеводороды, например фреон. В качестве твердых наполнителей используют натуральную каменную муку, например каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит и диатомовую землю, и синтетическую каменную муку, в частности высокодисперсную кремневую кислоту, окись алюминия и силикаты. В качестве эмульгаторов используют неионогениые и анионные эмульгаторы, такие как эфир полиоксиэтиленовой ж Ipнoй кислоты, эфир полиоксиэтиленового спирта жирного ряда, например алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты. В качестве диспергаторов используют, например, лигнин, отработанный сульфитный щелок и метилцеллюлозу. Предлагаемые действующие вещества могут содержаться в препаратах в смеси с другими известными действующими веществами. Препараты обычно содержат 0,1-95 вес.% действующего вещества, предпочтительно 0,5- 90 вес.%. Действующие вещества можно использовать как таковые, в виде их препаратов или приготовленных из них составов, как например готовых к игпо.льзоваиию растворов.

эмульсий, суспензии, порошков, паст и гранул, которые наносят обычным образом, например поливанием, опрыскиванием, опыливанкем, рассеиванием, посыпанием.

Возможно использование веществ прн обработке после всхода, а также до всхода растений, предпочтительно их наносят после всхода растений.

Используемое количество действующего вещества может колебаться в широких пределах. Оно зависит в основном от вида желаемого эффекта. Обычно используемое количество лежит в пределах 0,1-0,2 предпочтительно 0,5-8 кг/га.

Гербицидная эффективность предлагаемых веществ поясняется следующими примерами.

Пример 3. Опыт после всхода.

Растворитель - 5 вес. ч. ацетона; эмульгатор - I вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения раствора действующего начала 1 вес. ч. его смещивают с указанным количеством растворителя, добавляют эмульгатор и разбавляют концентрат водой до.желаемой концентрации.

Приготовленным действующим началом опрыскивают подопытные растения, достигщие 5-15 см высоты таким образом, чтобы на единицу площади было использовано указанное в таблице количество действующего начала. В зависимости от концентрации раствора для опрыскивания зшотребляют 1000-2000 л/га

воды. По истечении трех недель определяют степень повреждения растений и обозначают цифрами О-5, имеющими следующее значение:

О - нет действия;

1 - отдельные легкие пятна ол огов;

2- отчетливые повреждения листьев;

3- отдельные листья и части стеблей частично отмерли;

4- растения частично уничтожены; 5 - растения полностью уничтол ены.

Действзаощие начала, применяемое количество и результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

Пример 4. Опыт до всхода.

Растворитель - 5 вес. ч. ацетона; эмульгатор - I вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения препарата действующего начала I вес. ч. смещивают с указанным количеством растворителя, добавляют эмульгатор и разбавляют концентрат воДой до желаемой концентрации.

Семена подопытных растений высевают в почву и по истечении 24ч поливают приготовленным препаратом действующим началом. При этом целесообразно поддерживать постоянное количество воды на единицу площади. По истечении трех недель определяют степень поражения подопытных растений и обозначают цифрами 0-5, имеющими следующие значения:

нет действия;

легкие повреждения или замедление роста;

отчетливые повреждения или задержка

роста;5

сильные повреждения и недостаточное

развитие или только 50% всхода;

Формула изобретения

Способ борьбы с нежелательным ростом растений путем обработки растений или их биотопа производными мочевины, отличающийся тем, что, с целью улучшения гербицидного действия, в качестве производных мочевины используют соединения общей формулы

4- растения после прорастания частично

уничтожены или только 25% всхода;

5- растения полностью отмерли или не

взошли.

Действующие начала, примененные количества и результаты приведены в табл. 3.

Таблица 3

E-OC-N-CO-N:

Б,

Лг

алкил, галоидалкил или замещенный арил; алкил или алкенил;

незамещенный или 5-замещен«ый 1,3,4-тиадиазолил-2, в количестве 0,1-20 кг/га.