Способ получения п-алкилоксианилинов Советский патент 1976 года по МПК C07C87/52 C09B1/28 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П -АЛКИЛОКСИАНИЛИНОВ

1

Изобретение относится к усовернюисгаованному способу получения п-алкилоксианилинов общей фор-; мулы n-SOCgH .ЯН где R - предельный или непредельный углеводородный радикал нормапыюго или нзостроения, которые находят,широкое применение в синтезе промежуточных продуктов дня красителей.

Известен способ получения п -алкилоксианилинов,в частности п-анизидинаи «-фенетидана,восстановлением п-нитроанизола и rt-нигрофенетолана металлических катализаторах (платана или палладий) в среде нитросоединения при температуре 90- 1 и давлении водорода до 20 атм. Однако недостатком этого способа является сложность и мнотостадийность получения исходных нитросоединений; нитрование хлорбензола, разделение образующихся изомеров и омыление л -нитрохлорбензола спиртовой щелочью.

Упрощение процесса достигается тем, что восста- . новлению подвергают нитробензол в растворе серной нсислоты и спиртах в присутствии сульфида платины ,в качестве катазшзатора.

Согласно изобретению описывается одностадийный способ получения л-алкилоксианилинов, заключающийся в том, что нитробензол подвергают восстановле шю в растворе серной кислоты и предельного или непредельного спирта в присутствии катализатора сульфида платины при температуре 90-110 С и давлении водорода до 10 атм. Процесс проводят в 5-20%ной серной кислоте при перемешивании. Применяемые предельные и непредельные спирты могут быть нормального или изостроения.

Применение в качестве катализатора сульфида платины способствует протеканию реакции и сторону преимущественного образова1шя 11-;алкилоксианнлинов. Кроме того, сульфид платины более стабилен к действию каталитических ядов, чем металлическая платина.

Пример 1. В автоклав емкостью 0,5 л загружают 400 мл 10%-но го раствора серной кислоты в 96%-ном этиловом спирте, 1 г катализатора - 5%-ного сульфида платины на активированном угле. Затем создают давлет е водорода 4 атм и при температуре 100°С непрерьгоно 1одают 1штробензол в количест не 30 г. После прекращения поглощения водорода реакционную массу выгружают. Известными методами из реакционной массы выделяют амины.

Выход: п -фенстидина - 28,8 г (86%); П -аминофенола 1,6 г (6%); анилина и побочных продуктов - 1,8 (&%).

3

Пример 2. Восстановлепне проводят ана.Чч имНО примеру I, но при давлении водорода 6 агм,

Выход: п-фенетидана - 28,8 г (86%); п -аминофенола - 1,6 г (6%) ; aiMJiHiia и побочных иронуктов-1,8г(8%),

Пример 3. Восстановление проводят аналогично примеру 2, используя 10%-ный раствор серной кислоты в96%-ном изопропиловом спирте.

Выход: И -изопропилоксианилина 30,2 г (82%):

П -аминофенола - 2,7 г (10%) ; анилина и побочных продуктов 1,8 г (8%).

Пример 4. Восстановление проводят аналогично примеру 2, используя 10%-ный раствор серной кислоты в 96%-ном аллиловом спирте.

Выход: п-амилоксианилипа 87,5 (84%) п -аминофенола - 2,1 (Н%); анилина и побочных продуктов - 1,8 г (8%).

Пример f. Носстниоп.чениг ировп.цн мнллоппно примеру .. используя 10-Н1,1Й р;и.-1нор cepHoii киглоты в мети.иовом слирге.

Выход: П -анизидина 24,4 г (8.1%): ц -аминофенола 1,80 г (7%); янилина и ггоГючных иропуктов - 1,8 г (Ш).

Формула изобретения

Способ получения 11 -алкилоксиани.шнов восстановлением нитроароматическою соединения в присутствии катализатора, отличающийся тем. что,с целью упрощения процесса, восстановлению поя,1 вергают нитробензол в растворе серной кислоты и спирта и в присутствии сульфида п.патинь в качестве катализатора.