Способ получения п-аминофенола Советский патент 1980 года по МПК C07C91/44 C08K5/18 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения п-аминофенола, который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе антиоксидантов и антистарителей. В литературе описаны различные способы получения п-аминофенола, например восстановлением п-нитрофенола водородом в присутствии в качестве катализатора никеля, платины или палладия (1 или восстановлением нитробензола в водном растворе серной кислоты в присутствии в качестве катализатора сульфида платины 2 . Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности является способ получения п-аминофенола, заключающийся в том, что фенол подвергают нитрозированию смесью нитрита натрия и серной кислоты при температуре 3-5 С, и полученный при этом нитрозофенил подвер гают восстановлению водородом в при сутствич скелетного никелевого ката лизатора в растворе гидроокиси натрия при температуре 40-60°С при кон центрации нитрозосоединения в растворе в количестве 0,05-0,1 вес,%. Выход целевого продукта 75%t3L Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается описываемым способом получения п-аминофенола, заключающимся в том, что фенол подвергают взаимодействию с хлористым диазонием в щелочной среде и температуре О,5°С с последующим восстановлением полученного п-гидроксиазобензола водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора в растворе анилина при температуре 75-80 0 и концентрации п-гидроксиазобензола в анилине 2-10%,предпочтительно 7-10%, Выход целевого продукта 99%. Отличительным признаком способа . является взаимодействие фенола с хлористым диазонием с последующим восстановлением полученного при этом п-гидроксиазобензола. Технология способа состоит в следующем: вначале получают хлористый лиазоний путем диазотирования анилина нитритом натрия в растворе соляной кислоты при 0,, который подвергают взаимодействию с фенолом и полученный п-гидроксиаэобенэол подвергают восстановлению. По окончании восстановления реакционную ;массу фильтруют от катализатора и п-аминофенол кристаллизуют при охлаждении, фильтруют и сушат, П РИМ ер, 60,4 г (0,644 моля) анилина растворяют при размешивании в 179 г 36%-ной соляной кислоты, раствор разбавляют вдвое водой и охлаждают до 0,. Диазотирование про водят при температуре вьвле , медленно добавляя 44,5 г (0,644 г/моля) нитрита натрия, растворенного в 95,5 г воды. Полученный раствор хлористого диазония приливают к 61,3 г .(0,644 г/моля) фенола, предварительно растворенного в растворе 33 г едкого натра и 35 г кальцинированной соды в 400 мл воды. Температуру реакции поддерживают не выше . Чере 10 мин после совмешегшя реагентов выделяют п-гидроксиазобензол путем подкисления реакционной массы до рН 3-2 соляной кислотой. Образовавшуюся суспензию разбавляют втрое водой, перемешивают 20 мин при комнатной температуре фильтруют на воронке БюНнера, промывают 150 мл воды, сушат на воздухе. Получают 127,4 г 100%-ного п-гидр оксиаэобензола. Концентрация продукта 83%. Выход 99,9%, 3 г скелетного никелевого катализатора и 90 м/г анилина загружают в реактор емкостью 500 мл. Затем загружают суспензию,состояшую из 250 мл анилина и 28 г п-гидро сиазобензола. Систему продувают инер ным газом, затем водородом в течение 30 мин, и герметизируют. Не прекращая подачу водорода, включают мешалку и смесь нагревают до 75-8о с, Прт этом п гидроксаизобензол переходит в раствор. Процесс восстановительного разложения п-гидроксиазобензола до п-аминофенола и анилина продолжают в те- , чение 1,15 ч, при этом скорость погл шения водорода составляет 100130 мл Hj/г-мин, По окончании реакции мешалку останавливают, реакционной массе дают отстояться и при температуре 70-80°С отделяют катализатор декантацией или фильтрованием в среде углекислого газа (или азота) , Выделенный катализатор сохраняет активность и его можно использовать не менее 10 раз, После отделения катализатора реакционную массу охлаждают до 0-5°С и после получасовой выдержки выпавший осадок фильтруют и сушат. Получают. 15,35 г 100%-ного п-аминофенола. Концентрация 99,75%, Выход 99%, Фильтрат, состоящий в основном из анилина, возвращают на стадию диазотирования. Формула изобретения 1.Способ получения п-аминофенола на основе фенола с использованием реакции восстановления водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, фенол подвергают взаимодействию с хлористым диазонием в щелочной среде и температуре с последующим восстановлением полученного п-гидроксйазобензола в растворе анилина при температуре 75-80°С и концентрации п-гидроксиазобензола в анилине 2-10 вес.%. 2,Способ ПОП.1, отличающийся тем, что процесс восстановления проводят при концентрации п-гидроксиазрбензола в анилине 7-10 вес.%. . Источники инфop aции, принятые во внимание при экспертизе 1,Авторское свидетельство СССР W 300461, кл. С 07 С 91/44, 23.06.69, 2,Авторское свидетельство СССР W 523081, кл. С 07 С 91/44, 1974. 3,.Авторское свидетельство СССР № 536167, кл, С 07С 91/44, 1975 (просотип).