Способ получения пара-анизидина Советский патент 1977 года по МПК C07C87/50 

1

Изобретение относится к усоверше}1ствованному спОСобу получения п-днизидина, который находит широкое применение в народном хозяйстве в качестве исходного сырья для получения красителей, для синтеза различных фармацевтических препаратов, для химической защиты каучука от действия озона и в других областях техники.

Известны различные способы получения /г-анизидина, в частности восстановлением п-нитроанизола 1, 2.

Однако известные методы имеют ряд существенных недостатков: трудоемкость получения исходных продуктов, относительно низкий выход целевого продукта. Наиболее близок к предлагаемому способ получения п-анизидина, заключающийся в том, что нитробензол непосредственно подвергают восстановлению водородом в растворе серной кислоты и метилового спирта в присутствии сульфида платины в качестве катализатора при 90 - 110°С и давлении до 10 ати. Выход п-анизидина составляет 83% 3.

Однако в процессе по известному способу низок выход целевого продукта и достаточно слож1иа тех1нология получения катализатора.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.

Достигается это тем, что процесс восстановления нитробензола ведут в присутствии

катализатора - oKiicn платины или иалладпрованных углей и дополнительно вводят в реакционную смесь диметилсульфокснд в количестве 10-20% от веса нитробензола.

По предлагаемому способу получения п-анизидина нитробензол восстанавливают водородом при температуре, как правило, 75-- 125С и давлении 6-15 ати в присутствии растворителя метилового спирта п диметилсульфоксида, причем количество днметплсульфокснда составляет 10-20% от веса иптробензола, на катализаторах - платн.нозом окненом катализаторе Р1О2 или палладированном угле 1 % Рс1/С, желательно модифицированных добавкой серной или метилсерной кислот. Процесс проводят в одну стадию, при этом метиловый спирт играет роль не только растворителя, но и ллкилирующего агента. Выход целевого продукта до 96%.

Пример 1. В эмалированный аппарат с мешалкой емкостью 1 л загружают метплсериую кислоту в метиловом спирте, приготовлеииую из 26 мл 60%-ного олеума и 500 M.I абсолютированного метанола, 6 мл диметнлсульфоксида, 34,5 мл нитробензола и 0,2 г катализатора Pt02. Гидрогенизацию проводят при температуре 75-80С п давлении водорода 6 атн. При конверсии нитробензола 96,8% получают п-аиизнднн с выходом 95,8%,

считая на загружегшый нитробензол. Побочным продуктом является анилин, выход 1%. Таким образом, селективность процесса - 99%.

Пример 2. В автоклав заливают 500 мл безводного метилового спирта, 34,5 мл нитробензола, 26 ,мл концентрированной серной кислоты и восстановление ведут при температуре 75-80°С и давлении водорода 6 ати на 1 г катализатора 1 % Pd/C. Выход м-лнизидина 85%.

Пример 3. Б автоклав заливают 500 мл безводного метилового спирта, 34,5 мл нитробензола, 26 мл концентрированной сериой кислоты и 6 мл диметилсульфоксида, восстановление ведут при температуре 75-80°С и давлении 6 лти, на 0,2 г окиси платины. Выход п-анизидина 95,8%.

При повышении температуры реакции с 75-80°С до 125°С выход п-анизидина соответственно повышается на 2-5%.

Формула изобретен и я

1. Способ получения и-анизидина каталитическим восстановлением нитробензола водородом в присутствии катализатора на основе платины в среде безводного метилового спирта и концентрированной серной кислоты при

повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют окись платины или палладирова1нные угли, и процесс ведут в присутствии диметилсульфоксида, взятом в .количестве 10-20% от веса нитробензола.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что восстановление ведут при те.мпературе 75-125 С и давлении 6-15 ати.