Способ получения олигомеров гексафторпропилена Советский патент 1976 года по МПК C07C17/26 C07C21/18 

Изобретение относится к способу получения олигомеров гексафторпропилена. Олигомеры гексафторпропилена, Б частности димеры и тримеры гексафторпропилена, могут использоваться в качестве исходных веществ для электрохимического фторирования, для получения перфторалканов, в качестве инертных или изоляционных жидкос тей, хладоносителей, растворителей. Известен способ получения олигомеров гексафторпропилена путем олигомеризации гексафторпропилена в присутствии каталитических количеств аммиака или соли щелочного металла, в присутствии апротонного растворителя. Реакционный продукт представ ляет собой смесь димера и тримера гексафторпропилена. Основным недостатком указанного способа является то, что в реакции получается смесь двух целевых продуктов-димера и три мера приблизительно в равных соотношениях, что является нецелесообразным, так как ценность димера и тримера неравнозначна: тример представляет с практической точ ки зрения больший интерес и поэтому выпуж- денное образование димера предста з, ii: -производительное расходование гексафгоип юпилена. Кроме того, способ осуществляется периодически, что снижает производительность процесса, С целью упрощения технологического процесса в качестве катализатора используют фторсодержащий третичный амин формулы 3-п (СН2 СНХ-ОСР2-СРН-СРз)„ где П 1-3;(j) , СНз, R - одинаковые или различные алкидные остатки, содержащие 1-12 атомов углерода, или в случае П 2 В обозначает группуК-Ы/СН -СНХ-ОС 5,СРН-СРз/ причем Т - алкилеповый радикал, и процесс проводят при 0-80°СРекомендуется процесс вести в присутствии триалкиламина. Желательно использовать фтррсодержаший третичный амин формулы 1 и триалкиламин, взятые в весовом соотношении 1-10:1, предпочтительно 1-3:1.

Для осуществления предлагаемого способа пригоднь следующие соединения:

трис- t 1 -{ 2Н-гексафторпропоксиэтил) -амии;

ди- -(2Н-гексафторпропоксиэтил) - -метиламин, -этиламин, -н-пропиламин, -изопропиламин, -н-бутиламин, -изобутиламин, -н-гексиламин, -циклогексамин, -иаонониламин, -н-додециламин; моно- jb -(2Н-гексафторпропохсиэтил) -диметиламии, -диэтиламин, -метилэтила.мин, -ди-н-про пиламин, -ди-н-бутиламин, -метил-н бутиламин, -эткл-н-гексиламин, -динониламин, -метилдодециламин, -метилциклогексцламин;

тетра- | -{2Н-гексафторпропокси3Tnn)j -этилендиамин, -тетраметилендиамин -г..;етилекдиамип, а также соотастствуюiniie моиО, ди- и три- J -(2 ;-гексафто ппо1юксииоопропил /J -амины, соотве-.-ст-аенио тетра- jb -( 2 1-гексафторпропокснизопропил) -этилендиамин, -тетраметилендкамин, -гексаметилендиамин.

Г{ред1ючтительыь ми среди указанных соединений являются соединения, для которых (1 равно 2 или 3.

Реакция олигомернзации может быть нроведена при О-80 С, предпочтительно при 40-60°С.

Р еакцию обычно проводят при атмосферном д1аБлении, при осуществлении реакции в герметгР1Ной уплотненной системе давление может достигать 10 атл, : особенности

: е,1;с.ция о.ыгомермзации гексафторпропя/le;:;, бьть осу;цествлека достаточно пгюс;; :- ь ГСМ c., если гексафторпропияр). ipK .;иег;атуре реакции пропускают че п-. nin, ;.е;;емеу:мЕааии мешалхой или

-: -.o i-: - C iijioora/K.; пузырьков гаоообраз.:; .Мчса1ггоо11 11иле1ш при подаче его в

г M oo jijiujiyi; ijiooivio. Ге:;с фторпропилен лаиг..::(;--ч.- цоиегиоОразло вводить в таком коли:С ро: л он расходуется, причем чп заБнсит от реакционной

-. количества амина, lieьс-гупиВ1.::.11г в ;:)еакцию пропен может быть :;j/j:ac-H в ;;еакц1юн11ую зону.

i агболие П1:1ед1:очтительно брать амин в

:, ;то,чном, : частностя нолярном, раство- ViTone. При этом соо-г ношение концентра;;1Й г-.;еж/чу а лином и г)а(;творителем не яв;,;.: геи крлтпчоским. Растворитель с содержанием амииа г, количестве 1 об.% еще

и.:-г: лен для ггроведения реакции олигомерилашп; гексацЬторпропилена. В более разбавло.пюм pacTBoije степень прев1эашения в единицу времени будет меньше.

В качестве растворителя могут быть ис1юль)ованы ацетонитрил, пропионитрил и более высокие нитрилы, диметилформамид,

циметилсульфоксид, также эфиры как диизспропиловый эфир, гликольдиметилоБый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, сложные эфиры, например этиловый эфир уксусной кислоты, диметилфталат, кроме того, диметилацета- МИД, тридиметиламид фосфорной кислоты, тридиэтиламид фосфорной кислоты, бензол, толуол, фторбензол, бензотрифторид, хлорбензол, нитробензол, амин формулы 1.

В некоторых случаях в реакционную смес можно добавлять триалкиламин, благодаря чему происходит ускорение реакции олигоме ризации и ее направление в сторону образования тримерного продукта. В большинстве сл чаев соотношение амина к триапкиламиму не имеет крит1«еского значения, однако наиболее г;редпочтительво применять смеси, :j j.OTCipbix кo пc;lf;H-r : находятся 3 соотпощепи;) от 1:10 до 10:1. и особенности от 1:3 до 3:1 вес.ч. В качестветркалкиламина прежде всего могут быть использованы такие соединения, в алкильных Г})уппах которых содержится 1-G, преимущественно 2-4, атомов углеоопа, lipniseM алкильные остатки могут быть линейными, разветвленньми 1;ли же циклическими, П)ед почтительно линейными, одинаковы.:и или различными, предпочтительно одинакокыми. Кроме того, 2 алкильных сэсэдикала могут также образовывать кольцо, содержс.щее 4-5 атомов углерода. Погдобпыми соэдшге-ниямр являются, иап име|;% тр.мстиламк);, триэтила.мин, три-н-лропила.миь:, т .JH-H-Tyi иламии, M,N,N,N-lorpaMei-Mj;этилендиамин, -гексамг-тилегГ vjfM/Ji .I диазабкиакло (2,2.2}-октан, лт: же такие ароматические а., как пиридин, {таиболее пpигoдны.vI оказьвается т эиэтиламин.

Полученные олиго.меры гексафторпропиjieiia в большМСгве случаев осаждаются в виде твердой ( и метут быть отделены от реакционной смесл известными способами, например, в результате разделения. Другая фаза, которая содержит ргакционкый раствор, в частности амин, может быть использован для последующих реакций олигомеризацип.

Способ момет быть оформлен по непрерывному принштпу, причем это может быть достигнуто посредством отделения окигомериых продуктов в том количестве, в которых они образуются. Наиболее предпочтительный вариант осуществления способа заключается в том, что гексафторпроиилен через фритгу вводят в тонкодисперсном состоянии в реакционный раствор, в котором содержится амин, причем реакционный раствор находится в вертикально расположенной трубке, которая может быть заполнена инертным носителем, Гексафторпропилен и реакционный раствор также можно вводить в колонну противотоком и непрерьюно осуществлять разделение, причем затем реакционный раствор также непрерьтно вновь возвращают в реакционное пространство.

Поскольку обе реакции сопровождаются экзотермическим эффектом, наиболее предпочтительно производить охлаждение реакци онной смеси. Желаемая температура реакции олигомеризации может быть поддержана, например, соответствующим дозированием гексафторпропилена. Неочищенные олигомерные продукты известным образом могут быть подвергнуты последующей очистке, например, посредством фракционной перегонки или хромате графическими способами, причем также может оказаться благоприятной предварительная промынка одним из указанных органических растворителей, водой или разбавленной кислотой, производимая с целью удаления остаточных количеств амина.

Образующиеся олигомерные продукты в большинстве случаев представляют собой тример гексафторпропилена. Образование димера может быть сильно замедлено или полностью предотвращено посредством добавления триалкиламина в количестве 5 мол, % в расчете на количество фторсодержащего , В значительно меньшей мере происходит образование тетрамера и других более высокомолекулярных продуктов конденсации (ниже 1О%),

При использовании трис- Ji -{2Н-гексафторпропоксиэтил)|- амина по желанию в предпочтительном количестве могут быть получены димерный или тримерный гексафторпропилен посредством того, что либо для получения димерного гексафторпропиле- на используют чистый трис- Т -2Н-гексафторпропоксиэтил)} -амин, который по возможности совершенно не содержит других аминов, в частности аминов, которые были использованы при получении примененного третичного алкиламина, или же с целью получения тримерного гексафторпропена производят добавлением триалкиламина подобно описанному выше, причем количество порядка 0,6 мол,% в расчете на использованное количество трис-Г -(2Н-гексафторпропоксиэтил)} -амина понижает количество димера уже до 70%, а количество порядка 5 мол.% приводит к получению тримера в количестве более 80%,

Установлено, что превращение гексафтог пропилена в присутствии триалкиламина, того в весовом соотношении от l:lO до 10:1 (в расчете на фторосодержащийтретичный амин), особенно при 50-1ОО С, может быть осуществлено таким образом, что особенно большим будет количество тетрамера 1SL также соединения формулы CMF24.

В большинстве случаев скорость подачи гексафторпропилена составляет 40О-20 г/л в час, однако наиболее предпочтительно подавать Гексафторпропилен со скоростью 2ОО-4О г/л в час в расчете на объем исходного раствора,

При осуществлении указанного способа в значительном количестве получаются фторированные углеводороды с т,кип, вьш1е 160 С (температура кипения тримера 110115°С), Фракция с т, кип, 160-182°С содержит тетрамерный Гексафторпропилен с т,кип. 168-169 С и соответствует формуле трис-перфторизопропилтрифторметилэтилена -

().

СР,

ср -

СК

Соединения одинаковой брутто-формулы, но неизвестной структуры, могут быть получены с небольшим выходом посредством облучения гексафторпропилена в течение 6 недель при 170 С,

Наряду с трис-перфторизопропилтрифторметилэтиленом фракция с т,кип, 16О-182 С содержит фторированные углеводороды, соответствующие общей формуле ,С, l , которые формально можно представить как соединения, образовавщиеся в результате отщепления СР от пентамерного гексафторпропена.

Пример 1.В трехгорлой колбе емкостью 2 л, снабженной мещалкой, термометром, холодильником (-78 С), трубкой для ввода газа и штуцером для отбора реакционной смеси, растворяют 149 г триэтаноламина и 2ОО г сухого триэтиламина в

ft 800 мл абсолютного ацетонитрила и при интенсивном перемешивании в колбу вводят Гексафторпропилен таким образом, чтобы весь фторированный олефин сразу же абсорбировался (примерно 2ОО г/час). При этом температура повьщ1ается до 45-50 С, После подачи примерно 600 г гексафторпропилена начинается осаждение олигомерных продуктов. В зависимости от скорости дозирования гексафторпропилена устанавливается

6 температура реакционной смеси ЗО-50 С, Наиболее предпочтительно поток газа регулировать таким образом,чтобы возникал более тяжелый обратный поток гексафторпропилена, Вьщеляющуюся в осадок смесь олн52iXjMCpoB время от времени отделяют схг ре.акционцргОраствора, причем при этом прекращалось. При 48 С обравращение не зуется 425 г/час олигомерного продукта. Превращение протекает с количественным выходом. Неочищенный олигомерный продукт встряхивают с ацетонитрилом с целью удале ния растворенного триэтиламина, соответст венно трис- JV -( 2Н-гексафторпропоксиэтил -амина. Наконец, пооле удаления растворите ля снова можно проводить реакцию. Состав олигомерного продукта, определен ный газовой хроматографией, % Монрмерный гексафторпропилен Димерный гексафторпропилен Тримерный гексафторпропилен Количество более высокомолекулярных рлигомерных продуктов Полученную смесь очищают перегонкой, . Пример 2. В трехгорлой колбе емкостью 2 л, снабженной мешалкой термомет ром, холодильником (-78 С), трубкой для подачи газа и штуцером для отбора, растворяют 20О г трис-lj -( 2Н-гексафторпропоксиэтил) -амина, очищенного хроматографией на колонке (неподвижная фаза: силикагель нейтральный 0,063-0,2 мм; подвижная фаза: этиловый эфир уксусной кислоты: петролейный эфир с т.кип. 75-1ОО С, 1:1), в 40О мл сухого ацетонйтрила. До начала выделения в осадок олигомерного продукта в реакционную смесь вводят примерно 70-. 100 г гексафторпропилена. Температура в колбе повышается до 28-30 С. Дозирование производят таким образом, чтобы установившийся обратный поток не понижал тем пературу в колбе ниже 26 С. Отделенный от реакционной смеси олигомерный продукт обрабатывают в дальнейшем аналогично тому, как это описано в примере 1. Димерный продукт обрабатывается со скоростью 80 г/час. Состав олигомерного продукта, определенный газовой хроматографией, % Мопомерный гексафторпропилен Димерный гексафторпропилен Тримерн тй гексафторпропилен Количество более высокомолекулярных олигомернь х продуктов Пример 3. Реакцию осуществляют аналогично примеру 2. Перед введением гек сафторпропилена к реакционной смеси допол нительно прибавляют 1 г диазабицикло(2,2,2 -октана. Состав полученного олигомерного проду та, определенный с газовой хроматографией Мономерный гексафторпропилен3,3 Димерный гексафторпропилен70,5 Тримерный гексафторпропилен2 5,0 Более высокомолекулярные олигомерные продукты1,1 Пример 4. В трехгорлой колбе, писанной в примере 1, в 15О мл сухого цетонйтрила растворяют 1 5О г N, М N, N тетраоксиэтилгексаметилендиамина формулы НО-СНа-СНа :н2-сн2-ан ./ N-fCH2-CH2 N HQ-CH2-CH СН -СНз-ОН Приготовленный раствор смешивают с 2 50 г триэтиламина. Для насыщения ОН-групп в реакционную смесь пропускают примерно 4ОО г гексафторпропилена. С целью образования и осаждения олигомерных продуктов вводят C.jFg, после чего реакционную смесь обрабатывают Аналогично примеру 1. Состав олигомерного продукта, определенный;. газовой хроматографией, % Мономерный гексафторпропилен1,2 .Димерный гексафторпропилен0,7 Тримерный гексафторпропилен97,3 Более высокомолекулярные олигомерные продукты0,8 Пример 5. В аппарате, описанном в примере 1, в раствор, приготовленный из 200 г N -ди-н-бутилэтаноламина в 4ООмл ацетонитрила и 2.00 мл триэтиламина, пропускают при 35 С гексафторпропилен. После прибавления 457 г фторированного одефина в осадок выделяется олигомерный продукт. Состав олигомерного продукта, определен-, ный газовой хроматографией, % Мономерный гексафторпропилен 4,1 Тримерный гексафторпропилен95,9 Пример 6. В аппарате по примеру 1 в раствор, приготовленный из 85 г N. -н-бутилдиэтаноламина в 125 мл ацетонйтрила и 125 мл триэтиламина, пропускают при реакционной температуре. 36-40 С гексафторпропилен. Бьщеляющийся в осадок после этерификации ОН-групп олигомерный продукт имеет следующий состав, определенный газо-ч вой хроматографией, %: Мономерный гексафторпропилен2,8 Тримерный гексафторпропилен89,4 Более высокомолекулярные олигомерные продукты8,7 Пример7. Б18Ог ди- ) -(2Н-гексафторпропоксиэтил)} -бутиламина (очищен хроматографически по примеру 2) вводят гексафторпропилен при реакционной температуре 33-35. С. Выделяющийся в осадок олигомерный продукт имеет следующий состав, определенный хроматографически, %: : Мономерный гексафторпропилен2,8 Димерный гексафторпропилен74,1 Тримерный гексафторпропилен Более высокомолекулярные олигомерные продукты1,2 Пример 8, К 2ОО г тркс- -(2Н -гексафторпропоксиэтил) -амина, растворенного в 15О мл ацетонитрила, прибавляют 1,7 г (5,04 мол.%) триэтиламина. При введении в реакционную смесь гексафторпрюпнле на температура повышается до 39 С. Газовой хроматографией определен следую 1йий состав обраэовавшегосп в результате ре акции олигомерного продукта, %: Мономерный гексафторпропилен. 1,7 Димерный .гексафторпропилен; 8,9 Тримерный гексафторпропилен 83,9 Более высокомолекулярные олигомерные продукты 5,0 При проведении аналогичного опыта в рав ных условиях, но при концентрации триэтила мина 50 мол.%, получены следующие резуль таты, %: Мономерный гексафторпропилен3,2 Димерный гексафторпропилен2,6 Тримерный гексафторпропилен86,9 Более высокомолекулярные олигомерные продукты7,4 Пример 9. Раствор, содержащий 7,5 г трис- 6 -(2Н-гексафторпропоксиэтил) -амина в 200 мп ацетонитрила, подают в стеклянную колбу, предварительно промытую гексафторпропилеабм, причем температура повышается до 32°С. Примерно в течение 15 мин через раствор пропускают в избыточном количестве гексафторпропилен. Выделившийся в осадок оли го мерный продукт имеет следующий состав, определенный газовой хроматографией, %: Мономерный гексафторпропилен0,6 Димерный гексафторпропилен91,0 Тримерный гексафторпропилен8,3 Пример 1О.В трехгорлую колбу ёмкостью 4 л, которая снабжена мешалкой, термометром, обратным холодильником и штуцером для отбора, помещают 150 г три- этаноламина, 5ОО мл ацетонитрила и 35О м триэтиламина, после чего в приготовленнуюсмесь при 40-45 С пропускают гексафторпропилен для нась1щения гидроксильных групп При этом образуется трис- -(2Н-гекса- фторпропоксиэтил) -амин, действующий в качестве катализатора. Вместо указанной операции также с равным успехом можно ис пользовать 6ОО г этого амина. После введения примерно 600 г гексафторпропилен дозируют таким образом, чтобы температура реакционной смеси повысилась до 60С. При этом частично улетучивается невсту- пивщий Б реакцию гексафторп юпилен и образующийся гексафторпропан. П течение всего времени реакции (18 час) выделяющий5221,8 ся в осадок олигоценовый продукт остается в реакционной колбе.После того как в осацок выделилось 4000 г продукта олигомеризат отделяют от реакционной смеси, щдамы- вают водой, сушат и перегоняют. Низкокипящая фракция в основном состояла из тримерногх) соединения. В более высококи пящей фракции получают 808 г смеси продуктов, имеющих т.кип. выще 160 С. Фракция этой смеси, кипящая при 160-182 С, составляет 439 г. Состав этой фракции, определенный газовой хроматографией, следующий: 31% трис-перфторизопропилтрифтор- метилэтилена, а также в количестве 40,9:7,1 и 14,8% три различных соединения формулы ifii Фракция с т.кип, выше 182 С составляет 333 г и ее подвергают перегонке в вакууме (т.кип. 66-108 с/3,5 мй рт.ст.). Этот продукт частично закристаллизовывается при хранении. Остаток составляет 36 г. Из фракций с т.кип. ГОО-182 С при помощи препаративной газовой хроматографии можно получить соединение О нако это соединение легко может быть inony- чено также в результате фракционной перегонки из олигомерной смеси, полученной в соответствии с примером 1, поскольку эта смесь практически не содержит соединения формулы {n -z-fi и соединений с еще больщим молекулярным весом. Строение тетрамера установлено по данным анализа, по данным ядерно-магнитного фтор-резонанса и по определению молекулярного веса масс-спектроскопическим способом. Вычислено, %: С-24,0; F 76,0 .Pi4 , Найдено, %: С25,1; Р 74,7 Молекулярный вес /масс-спектроскопический/ 581 (6ОО- ) Th : 60О Масс-спектр: - 581, 531, 512, 493, 443, 441 и другие фрагменты. Ядерно-магнитный фтор-резонанс. Найдены следующие области абсорбции с ; указанными интенсивностями: О -164/1/ 155 /1/, -148 /1/, -66 по 7О/18/, -51/3/ (с применением CPCfj в качестве внутреннего стандарта). Показатель преломления. Пд .1,309в Смесь трех изомеров. Вычислено, %: С 25,4. Р .jC Fgg. Найдено, %: С 25.1; F 75,0 Молекулярный вес отдельных компонентов (масс-спеКтроскопический) б каждом случае 662. Пример 11. В раствор, содержащий 12О г трис- J -(2H-гeкcaфтopпpoпoкcиэтил)J -амина и 100 г диазабици1;ло /2.2.2/-октана в 200 мл диметилсулИюксиг-ч, гексафторпропилен таким образ чачэОы темиаратура реакционной смеси пов силась .о 70 С, Через 4 часа от реакцио но: ,:меси отделяют 81О г олигоценового Шодукта, который аатем подвергают перегонке, Т.кип., °С 48-1О5 16 г предгон 544 г Со Р. 1О6-116 84 г промежуточ116-160ная фракция 117 г ,,,1,,б 160-182 21 г остаток Пример 12. Раствор, содержащий 1ОО г диазабицикло (2,2.2)-октана и 15О трис- 2-(2Н-гексафторпропоксиэтил) -ами на в 250 мл диметилсульфрксйда, предварительно нагревают до 6О С. Затем в приготовленный раствор вводят поток гексафторпропилена со скоростью ЗО-4О г/час. Температуру реакционной смеси при помощ нагретой до 75-80 С масляной бани поддерживают на уровне 6О С. После осаждения 150 г олигомерного продукта промыва ют водой, сушат над сернокислым натрием и перегоняют. В результате перегонки получают следу ющие фракции: Т.кип., °С 110-12О8 г 120-16054 г промежуточная фракция 160-18271 г CiijPg-e 14 г остаток. Получение фторсодержащих аминов соответствует формуле 1. Пример 13. В колбе, снабженной мешалкой, термометром, трубкой для подачи гааа и холодильником с температурой 20С растворяют 75 г триэтансламина в SCO м;1 ацетонитрила. При готовленный раст во смешивают с 100 мл триэтиламина. Пр О С в реакционную смесь вводят гексафтор пропилен в таком количестве, в котором он расходуется в процессе реакции, причем по дачу гексафторпропилена прекращают, когда на ИК-спектре ОН-полоса больше не обнаруживается. Непосредственно после этого реакционную смесь выливают в 500 мл во ды со льдом, органическую фазу отделяют, дважды промывают 500 мл воды и сушат над сернокислым натрием. Выход продукта 26О г (86,3% от теории). С целью дальнейшей очистки полученнь Й продукт подвергают хроматографированшо на нейтральном силикагеле, который используют в качестве неподвижной фазы, а в качестве подвижной фазы применяют смесь этилового эфира уксусной кислоты и петролейного эфира (т.кип. 75-100 С). Выход продукта 2ОО г (66,5% от теории); Т.кип. 118 С/0,6 мм рт.ст. Молекулярный вес: вычислен 599; найден 586. Пример 14. Аналогично примеру 13 346 г ди-н-бутилэтаноламина растворяют в 5ОО мл ацетонитрила и приготовленный раствор смешивают с 150 мл триэтаноламина. При 30°С в реакционную смесь вводят гексафторпропилен до тех пор, пока ИК-спектроскопически больше невозможно обнаружить присутствие ОН-полосы. Непосредственно после этого реакционную смесь выливают в 1 л воды со льдом, затем органическую фазу дважды промьтают 1 л воды, сушат над сернокислым натрием и остатки присутствующего амина удаляют в высоком вакууме. Выход продукта 459 г (71,1% от теории); выход после перегонки 339 г (52,5% от теории) :т.кип. 52°С/ 0,6 мм рт.ст. Молекулярный вес: вычислен 323; найден 318. Пример 15. Аналогично примеру 13 332 г н-бутилдиэтаноламина растворяют в 1 л ацетонитрила и приготовленный раствор смешивают с 250 мл триэтиламина. В реакционную смесь вводят гексафторпропилен до полного исчезновения на ИК-спектре полосы поглощения, соответствующей ОН-группе. Температура реакционной смеси 5-10 С. Обработку реакционной смеси производят по примеру 12. Выход продукта 820 г(88% от теории).; т.кип. 76 С/О,3 мм рт.ст.Молекулярный вес: вычислен 461; найден 485. Пример 16. ЗОО г примерно 90%ного М , N, N, N-тетраоксиэтилгексаметилендиамина ( HUC-Hj - CHj. )§ - N-ССН2,-СНг.ЦН)2 растворяют в 1 л ацетонитрила, и приготовленный раствор смешивают с ЗОО мл триэтиламина. При 5-10 С в реакционную смесь вводят гексафторпропилен до тех пор пока на ИК-спектре не исчезнет полоса поглощения, соответствующая гидроксильной.пруппе. Обработку реакционной смеси производят по примерам 13-14. Выход продукта 740 г 483% от теории). Молекулярный вес: вычислен892, найден 7О6. Формула изобретения 1. Способ получения олигомеров гексафторропилена путем олигомеризацни гексафторропилена в присутствии катализатора осовного типа в среде апротонного раствориеля, отличающийся тем, что, с елью упрощения процесса, в качестве. катализатора используют фторсодержащий третичный амин формулы

(3-ri)- CH2-CMK-0№2-CFH-CF5) (1)

т-де П. 1-3; Х Н, CHj,

R - одинаковые или различные алкильные остатки,содержащие 1-12 атомов углерода, или в случае П 2 , R обозначает группу

-R-N ССН2-СЦх-ОСР2.-СРИ-С%)2 ,

причем и-алкиленовый радикал, и процесс проводят при 0-80°С.

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут в присутствии триалкиламина.

3.Способ по п. 2, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут при весовом соотношении фгорсодержащего третичного амина формулы 1 триалкиламина, равном 1-10:1.

4.Способ по п. 3, о т л и ч а ю щ и йс я тем, Ч1-0 процесс ведут при весовом соотношении фторсоцержащегг. третичного амина формулы 1 и триалчиламина. равном 1-3:1.