Способ получения нитрата адамантанола-1 Советский патент 1976 года по МПК C07C77/02 C07C35/21 

1

Изобретение относится к получению производных адамантана, в частности к усовершенствованию способа получе1шя нитратов адамантанола-1, который может быть использован в синтезе других производных адамантана или в производстве антивирусных препаратов.

Известны различные способы получения нитратов адамантанола-1, например галоидированием адамантана, его омылением и последующей обработкой азотной кислотой 1 . Однако получать целевой продукт с хорошим выходом не удается из-за многостадийности процесса.

Известно также прямое окисление адамантана 98%-ной азотной кислотой при температуре не выme 30° С и мольном соотношении адамантан: азотная кислота 1:60-40 2.

Зависимость выхода целевых продуктов от концентрации азотной кислоты и ее мольного соотношения с адамантаном, получаемых при температуре 25-30°С в течение 30 мин приведена в табл. I

Однако вследствие невысокого выхода мононитрата адамантанола 1 (47%) применение этого способа нецелесообразно.

Для повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу процесс ведут в присутсгвии 98-100% ной уксусной кислоты и мольном соотношении адамантан: азотная кислота: уксусная кислота-1:5-20:2-6

Выход мононитрата адамантанола-1, получаемого по этому способу увеличивается до 92% при содержании основного продукта 91%.

В табл. 2 приведена зависимость выхода продуктов окисления от различных соотношений азотной и уксусной кислот, взятых на 1 моль адамантана и температуры процесса, проводимого в течение 3ч.

Как следует из данных табл. 2, проведение процесса за 3 ч не является достаточным для полного преврашения адамантана при мольном соотношении адамантан: азотная кислота: уксусная кислота 1:5:2-6. Увеличить выход целевого продукта и селективность процесса удается благодаря изменению соотношения кислот.

Пример. К смеси 52 мл 98- 100%-ной азотной кислоты (1,2 моля) и 23мл 100%-ной уксусной кислоты (0,4 моля) при температ1 уре присьшают 13,6 г (0,1 моля) адамантана и дают вьщержку в течение 3 ч при температуре . Вьшивают реакционную смесь на лед (трехкратное количество от реакционной смеси), отфильтровьшают вьшавший осадок и сушат.

Получают смесь продуктов, из которой экстракцией 5 об.ч. гексана на 1 вес.ч. смеси вьщеляют 16,4 г (0,083 моля, 83% от теоретического) нитрата адамантанола-1 с т.пл. 104° С.

Остаток после экстракции 1,4 г (0,009 моля, 9% от теоретического) представляет собой адаманта-. НОЛ-1 с т.пл. -280° С. (По лит. данным т.пл. 282° С 1 ): С 60,95 60,98; H7,55j7,57; N7,18; N7,13

Cl о HI 5Оз

Вычислено,%: С60,91; Н7,61; N7,10.

Пример 2. К смеси 20мл (0,4моля) 98-99%-ной азотной кислоты и 11,5 мп (0,2 моля) 100%-ной уксусной кислоты присьшают 133,6 г (0,1 моля) адамантана.

Дают выдержку при температуре 10° С в течение 3 ч. Нерастворившийся адамантан весом 9,72 г (71,5% от теоретического) отфильтровывают и далее аналогачно примеру 1 вьщеляют 2,57 г (13,1% от теоретического) нитрата адамантанола-1 и 0,2 г (1,3%) адамантанола-1.

Пример 3. К смеси 84 мл (20 молей) 98-99%-ной азотной кислоты и 34,5 мл (6 молей) 100%-ной уксусной кислоты присьшают 13,6 г (0,1 моля) адамантана и далее, проводя реакцию в условиях примера 1, вьщеляют 14,06 г (71,5%) нитрата адамантанола - 1 и 1,23 г (8,1%) адамантанола- 1.

Таблица

Выход рассчиган на нитрат адамантанола-1

Содержание нитрата адамантанола-1 составляет 74%