Способ получения стабилизированных пространственно-сетчатых полимеров непредельных эфиров Советский патент 1976 года по МПК C08F2/44 

с последующим ц.элекгехпоследних в про цессе полимер1;зааки При м ее 1, В слигоэфиракрипат 1ГМ--3 (cijtf- цимс. кр1.лат триэтиленглик is;)i счищенный от примесей ripoпусканием через KojiOHKy с А 2,0, BHOCJT 1, 2 или 3 вес, ч, продукта окислительно дегидроконденсации дифениламина (ПОДФА) в расч те на 100 вес. ч, олигомера. После раств ренйя стабилизатора добавляют 1 или 2 вес. ч. ил,авиатора полимеризации - гидро перекиси кумолс. (ГПК). Полимеризащ-1ю осуществляют в массе, постепенно в течение 6 час повышая температуру до 130 С и вьщерживая при конечной темпевьщерживая при конечной ратуре в течение 25 час. Полученные образцы измельчают яа вибромельнице и используют для исследования термоокислительной стабильности фракцию с величиной частиц менее 10О-150 меш. Эффективност стабилизирующего действия ПОДФА оценивают методами термогравиметрического и дифференциально-термического анализа (ДТА) по смещению температуры начала интенсивного разложения полимера при наг ревании с постоянной скоростью 3 град/ми изменению положения максимума первого экзотермического пика на кривой ДТА, связянного с окислением полимера, а также по уменьшению весовых потерь при нагревании образца (на воздухе при 200 С в течение 3 час), Результаты приведены в таблице. Пример 2. В олигокарбонатметакрилат ОКМ-2 бис-(метакрилоксиэтиленкарбонат)диэтилент ликоль вносят 1 вес. ч ПОДФА в расчете на 100 вес. ч. олигоме ра, после растворения стабилизатора добавляют 2 вес. ч. перекиси бензоила. Полимеризацию осуществляют в массе по при меру 1. Образец в виде порошка исследуют на термоокислительную стабильность по потере веса при нагревании на воздухе при 200 С в течение 3 час и по поглощению кислорода при 210°С и начальном дав лении ЗОО мм рт. ст. Результаты приведены в таблице. Перио индукции при поглощении кислорода у стабилизированного образца превыщает 2 30 ми в то время как у исходного полимера ОКМ-2 он составляет 4 мин. Пример 3. В олигоэфиракрилат МДФ-2 (о,Ш -диметакрилдиэтиленгликольфталат) вносят 1 вес. ч. ПОДФА и 2 вес. ГПК. Образец полимеризуют и определяют его термоокислительную стабильность. Результаты даны в таблице. Для сравнения приведены данные, полученные яри испытан полимера МДФ-2, стабилизированного 1 вес. ч поли-2-метил 5-этинилпиридина. Пример 4. В 30%-ньЕй раствор лигомера ТГМ-3 в бензоле вносят 1 вес. ч. ПОФНА в расчете на 100 вес. ч. олигомеа. Затем добавляют 2 вес. ч. ГПК. Тонкий слой раствора наносят на стекло и поимеризуют ТГМ-3 при одновременном удалении растворителя при нагревании при 76 С в вакууме (lO мм рт. ст.). Полученные пленки толщиной менее 0.1мм исследуют на термоокислителькую стабильность термогравиметрическим методом и по поглощению кислорода при 18С С. ./становлено, что период инд тсции при на.чрчь;, стабилизатора увеличивается с 24 до 150 мин, а температура начала интенсивного разложе-ния достигает 260 С. Пример 5. В олигомере ТГ.М-3 растворяют 0,1 или 0,5 вес. ч.ПОФТА и добавляют 2 вес, ч. ГПК. Образец полимера получают и испытывают аналогично примеру 1. П р TI м ер 6. Бис(- 1етакрклоксиэтиленкарбонат)диэтиленгликоля (ОКМ-2) смешивают с 0,5 вес, ч. продукта окислительной денгидроконденсации дифенила жна (ПОДФА) или с 0,5 вес. ч. продукта окислительной дегидрокондеьсацни фентиазина (ПОФТА) с М„- 12GC з расчете на 100 вес, ч. олигомера. После растворения стабилизатора добавляют 2 вас, ч. гидроперекиси кумола и осзщюствляют полимеризацию в массе по пpи Jepy 1. В аналогичных услоьиях готовят образец полимера ОКМ-2; содержш1;егс 0,5 вес. ч, поли-2- -метил-5-этики.1пиридш1а, Термоокислительн;ую стабильность полимеров оценивак по потере веса при нагревании на возауне порошкообразных обро.з- цов с величиной частиц 100-150 меш при 200 С в течение 3 час. Установлено, что потери веса образцов составляют 5,4 и 5,8% соответственно для стабилизированных ПОДФА и ПОФТА J в то время как образец, содержащий 0,5 вес. ч. ПЭП, теряет 7,1% летучих. Таким образом, из приведенных примеров следует, что предлагае лые продукты окислительной дегидроконденсации ароматических акшнов даже в сравнитель-ю ма. количествах являются высокоэффективными стабилизаторами претив термоскислительного старения полимеров пространственносетчатого строения на основе кепреде.чьных ефиров акрилового ряда. Применение ю; позволяет повысить температуру начала разложения сетчатых полимеров на основе

непреде.льных эфиров на 15-30 С по сравнению с образцами, стабилизированными полиэтинилпиридином. При этом значитель-

НС снижается количество летучих продзктов, образующихся при высокотемпературном старении полимеров на воздухе.

ТПМ-3

ПОДФА

ПОФНА

0,1 ПОФТА

0,5 Формула изобретения Способ получение стабилизированных пространственно-сетчатых полимеров непредельных эфиров путем радикальной полимеризации олигсмерных непредельных эфмров Б присутствии поли ;ерного стабилизатора, отличающийся тем, что, с целью

42

8,0

5,8

26 повь ц;епия термоскпсчйтельной стабильности полимеров непредельных эфиров, в качестве полимерного стабилизатора используют соединение , выбранное из группы, состоящей з полидифенила :;п1а, полифенил- ,ii-нафтил- амина, полифентиазина, Б количестве 0,1- 3 вес. ч. на 1ОО вес. ч. непредельного эфира.