Полимерная композиция Советский патент 1979 года по МПК C08L67/06 

, . , 1 Изобретение относится к полимерньш композициям на основе ненасыщенных полиэфиров. Композиции на основе ненасьпценных полиэфиров находят применение в различных отраслях народного хозяйства, в частности, в автомобильной, автотракторной и т.п. отраслях промьшленнос ти для пропитки металлического яитья с целью устранения его пористости. К пропитывающим композициям указанного назначения предъявляется ряд требований одним из которых является высокая жизнеспособность в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. Это требование обусловлено необходимостью приготов ления большого количества (до 1О т) .рабочей смеси - композиция с инициатором полимеризации, которая расходуется постепенно на пропитку. Жизнеспособность такой смеси должна составлять 1-1,5 мес. Поэтому при разработке пропиточных композиций основное внимание уделяется повышению их жизнеспособности. Другой областью применения композиций является производство пресс-материалов типа премикс и препрегдпя изготовления шаёлий, применяемых в электротехнической, автомобильной и других отраслях промьпиленности. Необходимость применеаий композиций с высокой Жизнеспособностью для изготовления пресс-масс связана с тем, что предварительно пропитанные листовые армированные материалы (препреги) или предварительно смешанные материалы на основе рубленного волокна ( премиксы) готовятся на одних предприятиях, а изделия из них прессуются на других, часто расположенных на большом расстоянии друг от друга; пЬэтбмуполиэфирные композиции, входящие в состав пресс-масс и содержащие инициаторы отверждения, должны сохранять неизменными свои свойства в течение длителыюго времени. Для увеличения жизнеспособности композиций на основе ненасьпценных полиэфиров в их состав вводят ингибиторы полимеризации или стабилизируюидае системы. Вопрос стабилизации имеет особое значение для композиций на основе бесстчрольных полиэфирных смол, в ко торых в качестве мономера используются соединения акрилового ряда, например рлигоэфиракрилаты. или диметакрилаты гЛиколей; указанные композиции в отличие от стиролсодержащих, имеют очень низку1б жизнеспособность в смеси с перекисными инициаторами. Так, для стабилизации стиройьных растворов полиэфиров наиболее часто используют многоатомные фенолъ хинон, гидрохинон, треч бутилпирокатехин 1,4-нафтохинон и др. l. Эти же соединения применяются обычно для стабили зации при хранении бесстирольных полиэфирных смол. Однако введение в состав композиций перекисных инициато1эов. приводит к резкому уменьшению жизнеспосо ности при хранении на свету. Ближайшей по технической сущности к данному изобретению является извес-гная пблимерная композиция, включающая ненасыщенный полиэфир, диметакриловый эфир триэтиленгликоля, перекись, ингибитор полимеризации и стабилизатор. В качестве стабилизатора она содержит оксикислоту в количестве 0,15-0,3 вес. Для ускорения отверждения в композицию вводят нафтенат кобальтй 2J. Проведенная проверка влияния оксикис лоты на стабильность бесстирольной ком позиции аа основе полидиэтиленгликольгМ1айёйнй аг№1пйната а диметакрилового эфира триэтиленглнколя, содержащей пер кисБ бензоила или трет-бутилпербензоат, показала; что композиции на свету могу храниться 7-8 суток. Кроме того, при использовании этой композиции, содержащей нафтенат кобаль Щ 1п Мйё1ЁШ раствора нафтената кобальта стирол, входящий в его состав, является замедлителем полимеризации. К вёй5ета1 й й описываемой композйцни относится также то, что она отверждается при вьюокой температуре (90С) весьма медленно :{примерно 1 ч))хотя и содержит два перекисныхсоединения и даже ускоритель их распада - нафтенат кобальта. Целью данного изобретения является увеличение жизнеспособности композиции на cbeiy и повышение скорости отверждения при нагревании. Эта цель достигается тем, что компо зиция, включающая ненасыщенный полиэфир, диметакриловый эфир триэтиленгликоля, перекись, ингибитор .полимеризации и стабилизатор, в качестве стабилизатора содержит азотсодержащий винилэтинилфенольный олигомер при следующем соотношении компонентов, вес.ч: Ненасыщенный полиэфир100,00 Диметакриловый эфир триэтиленглнколя66,60-150,00 Перекись . 0,50-10,00 Ингибитор полимеризации0,01-0,07 Азотсодержащий винилэтининилфе- нольный олигомер0,083-0,62 Азотсодержащий винипэтинилфенольньтй олигомер (олигомер ФКУ) имеет следующее строение CH2-№i-CH2 де Й-СНа :Н-С С-С(СнА ; . Введение олигомера ФКУ в больших количествах (даже 1-2%) резко снижает жизнеспособность композиции, о чем свидетельствуют приведенные в таблице данные (составы 7 и 8). Таким образом, большие количества олигомера ФКУ стабилизирующего действия не оказывают, В качестве ненасьпценного полиэфира используют продукт конденсации гликолей (даэтилен-, пропилен-, полиэтиленгликоль и др.) и ненасьпценнЬ1х KHcnot или ангидридов (малеиновая, фумаровая) или смеси ненасыщенных кислот с модифицирующими кислотами или ангищзидами (адиПН аовая, себациновая кислоты, фталевый ангидрид и др.). Сущность изобретения иллюстрируется следующими примера;мй: Пример. К100 вес.ч. полиэфира, полученного из 0,6 моль малеинового ангидрида, 0,4 моль адипиновой кислоты, 1,О8 моль диэтиленгликоля и 0,02 моль полиэтиленгликоля и стабилизированного 0,01 вес.ч. гидрохинона, добавляют 66,6 вес.ч. диметакрилового эфира т{)Иэтиленгликол;я (Эфир ТГМ-3). В полученный раствор вводят 0,083 вес.ч. олигомера ФКУ и 1,67 вес.ч. перекиси бензоила. Жизнеспособность композипии на свету 40 суток, без ФКУ - 1 сутки. При 80 С композиция отверждается за 9 мин, Пример2,К10Ь вес.ч. полиэфира, полученного по примеру 1 и стабилизированного 0,02 вес.ч. гидрохинона добавляют 100 вес.ч, эфира ТГМ-3. В полученный раствор вводят 0,3 вес.ч. олигомера ФКУ и 4 вес.ч. перекиси бензоила. Жизнеспособность композиции на свету - 66 суток, время отверждения при 8О С - 10 мин. П р и м е р 3. К 100 вес.ч. поли-г эфира, полученного по примеру 1 и стабилизированного 0,07 вес.ч. гидрохинона, добавляют 150 вес.ч. ТГМ-3. В полученный раствор вводят 0,62 вес.ч. олн гомера ФКУ и 10 вес.ч. перекиси бензоила. Жизнеспособность композиции на све ту - 45 суток, время отверждения при - 10 мин. П рИ м е р 4. К 10О вес.ч. полиэфира, полученного из 0,8 моль пропилен гликоля, 0,2 моль диэтиленгликоля,, 0,67 моль малеинового ангидрида и 0,33 моль фталевого ангидрида и стабилизированного О,О2 вес.ч. гидрохинона, добавляют 66,6 вес.ч. эфира ТГМ-3. В полученный раствор вводят 0,083 вес.ч. олигомера ФКУ и 1,б7 вес.ч. трет-бутилпербензо|ата. Жизнеспособность Композиции на свету более 4 мес. При композиция отверждается за 6 мин. ПримерБ.К 1ОО вес.ч. полиэфира, полученного по примеру 4 и стабилизированного 0,02 вес.ч. гидрохинона, добавляют 1ОО вес.ч. эфира ТГМ-3. В полученный раствор Ьводят 0,3 вес.ч. олигомера ФКУ и 2 вес.ч. трет-бутилпербензоата. Жизнеспособность композиции на свету более 6 мес, время отверждения при 12О С - 6 мин. Примере. К 100 вес.ч. полиэфира, полученного по примеру 4 и стабилизированного -0,02 вес.ч. гидрохинона, добавляют 15О вес.ч. эфира ТГМ-3. В. полученный раствор вводят О,62 вес.ч. олигомера ФКУ и 10 вес.ч. трет-бутнлпербензоата. Жизнеспособность композиции, на свету более 5 мес, время отверждения- при 120 С - 6 мин. Данные о жизнеспособности приведены в таблице.

tj - отверждение в присутствии перекиси бензоипа при 8b°Cj - В присутствии трет-бутиппербензоата при 120°С.

Таким образом, приведенные в таблице данные свидетельствуют о том, что ., предлагаемую композицию можно xjjaHHTi йа CBfery с перекисью бензоила не ме-нее 40-50 суток и трет бутилпербёнзо- атом более 150-180 суток, при этом отверждение композиции при повьгшенных температурах протекает с большой ско-, ростью.

Формула изобретения

Полимерная композвкня, включающая ненасыщенный полиэфир, диметакриловый эфир триэтнленгликоля, перекись, ингибитор полимериэапии и стабилизатор, отличающаяся тем, что, с целью увеличения жизнеспособности композиции на свету и повышения скорости

отверждения при нагреваний, в качествеАэотосодержащий

стабилизатора она содержит азотсоцер винклэтинилфежащий винилэтинилфенольный олигомёрнольный олигомер 0,083-0,62

при следующем соотношении- компонентов,Формула изобретения изменена в совес.ч.:5 о-лветствии с признаками прототипа. Ненасыщенный

полиэфир 100,00Источники информации,

Диметакрнловыйпринятые во внимание при экспертизе

эфир триэтнлен-1. Патент Великобритании № 1001126,

гликоля 66,60-15О,ОО10 кл. С 3 Р, Опублик. 1965.

Перекись 0,50-10,002. Авторское свидетельстйо СССР

Ингибитор поли-№ 467917, кл. С O8.Q 63/52, 1971

меризапии 0,О1-0,О7(прототип).