Способ получения полимеров акролеина Советский патент 1976 года по МПК C08F116/34 

1

Изобретение относится к области синтеза полимеров акролеина.

Известен способ полимеризации акролеина на системе персульфат калия - азотнокислое серебро в водно-суспензионных условиях с перемешиванием при комнатной температуре. При этом получают полимер с выходом 7О% и вязкостью Ijl л/г {в сернистой кислоте). Недостатками способа являются применение дорогого восстановителя - азотнокислого серебра - и трудность очистки полимера от следов серебра в результате комплексообразования, что приводит к потемнению полимера, окислению карбонильных групп до карбоксильных и невоспроизводимости результатов при модификации полученного полиакролеина l,

Известен также способ полимеризации акролеина на системе персульфат калия - аддукт полиакролеина с сернистой кислотой в водной среде при перемешивании. Весовые соотношения реагентов при полимеризации по данному способу составляют акролеин-вода: К,5.0д ; ПА-S02 l:3:0,015 :0.1 2.

Недостаток способа заключается в низком выходе продукта (13%). Кроме того, по этому способу получают сравнительно низковязкий и, следовательно, низкомолекулярный продукт. Для устранения указанного недостатка предлагается процесс проводить в статических гетерофазных условиях в инертной атмосфере при температуре 18-25°С и мольном соотношении акролеина (воды) персульфата калия/аддукта полиакролеина с сернистой кислотой, равном соответственно 10:5:0,06: 0,06-10:5: :0,24:0-24,

П р и м е р 1. В реакционную колбу с 2,5 мл воды в противотоке аргона вводят 0,24 г персульфата калия, добавляют 5 мл свежеперегнанного акролеина и добавляют 6 мл аддукта полиакролеина с сернистой кислотой. По окончании загрузки колбу герметически закрывают и реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 150 час. Выпавший в колбе полимер отфильтровывают, промывают водой, сушат. Выход 70%. ,/с

УД/ (в сернистой кислоте).

Адцукт полиакролеяна с сернистой кислотой пшучается растворением лопиакролеина в сернистой кислоте при комнатной температуре и дальнейшим диализом раствора с целью удаления избытка сернистой кислоты против воды

Строение полученного попиакролеина подтверждено методами ИК-спектроскопин (СНО 1725 см С-ОО 950-113Осм ) ТГА. химическим функциональным анализом{СКО 65%),

TLp и м е р 2„ В реакционную колбу с 2э5 мл воды в противотоке аргона вводят 0,О6 г персульфата калия, добавляют 5 мл свежеперегнанного акролеина и добавляют ivia аддукта полиакролеина с сернистой кислотой. Реакцию ведут при соотношении реагентов (мол.,% по мономеру) акролеишвода: ПA-SO, 100:50: ;0,3;053„ По окончании загрузки колбу герметически закрывают, и реакционную смесь выдерживают при комнатной Te;viпературе 150 час. Выпавший в колбе полимер отфильтровывают, промывают водой, сушат.

Пример 3, Все операции и количества те же, что и в примере 2, за исключением 0,48 г персульфата калия и 12 мл а.ддукта попиакрааеина с сернистой кисло(той. Соотношения реагентов ( по мономеру) акр олеин: в од а: , О

ПА-50

Z 8

100:50:2,4:2,4, Выход 65%;

Зависимость выхода пс 1Иакролеина от соотношения компонент инициатора дана в таблице

формула изобретения

Способ получения полимеров акролеина путем полимеризации акролеина в водной среде в присутствии окислительно-восстановительной системы персульфат калия аддукт полиакролеина с сернистой кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и молекулярного веса полиакролеина, процесс проводят в статических гетерофазных условиях в инертной атмосфере при температуре 1825°С и мольном соотношении акролеина, воды, персульфата калия, аддукта полиакролеина с сернистой кислотой, равном соответственно 10:5:0,06:0,06-10:5:0,24: :0,24.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1/Ма-Кротпое.С-Нетл.,24, 1957, 141. 2/Makromoe.C1iem.,92, 1966, 198

(прототип).