Способ получения полимерных продуктов присоединения Советский патент 1976 года по МПК C08F132/04 C08F8/46 C09D3/733 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПРОДУКТОВ ПРИСОЕДИНЕНИЯ

3

Течение реакции контролируется такими методами, как газово-жидкостная хроматография, анализ свободного малеинового агвгкдрида, измерение вязкости Количество малеинового ангидрида обычно составляет 1-50 вес от количества полипентенамера, предпочтительны количества-от 2 до 15 вес.% в особенности, если продукты присоединения будут

использоваться в красках. В качестве ингибитора используется на™

пример, нафтенат или октаноат медис, Инги битор может применяться в количестве 0,005-5 вес,%, предпочтительно 0,01 ™ 0,5 вес.% от суммарного количества полипентенамера и малеинового ангЕ дрида,

Продукты присоединения могут использоваться во многих областях, в частности, в качестве связующих в композициях для лицевого покрытия. Продукты присоединения, полученные из полипентенамеров с небольшим количеством, например от 1 до 4 Becs% малеинового ангидрида, могут использовать ся как компоненты термореактивных или Bbjсыхающих на воздухе композиций на основе растворителя или как (частично или полностью нейтрализованные) компоненты водных эмульсионных красок. Продукты присоединения, полученные при использовании 4-15 вес (от количества полипентенамера) малеинового ангидрида, могут применяться в часгич- но и полностью нейтрализованной форме как связующие компоненты в рецептурах водных красок, например, для нанесения методом электроосаждения. Можно добавлять лиотроп ные растворители такие, как монобутиловый эфир этиленгликоля, желательно в количест вах до 50 вес,% от количества продукта присоединения.

Предпочтительными нейтрализующими аге тами являются азотные основания такие, как аммиак или амины, например триэтиламин.

Можно вводить пигменты, наполнители, диспергирующие агенты и другие компоненты, известные в практике составления красящих КОМПОЗИ1ЩЙ, а также дополнительные отдельные связующие компоненты такие, как смолы, например фенолформальдегидные, мо« чевино-формальдегидные, меламино формаль дегидные, алкидные, эпоксидные и их производные и т,д.

Связующие на основе продуктов присое- динения, в соответствии с изобретением, об ладают отличной адгезией к чистой стали, а также к бондеризованной (фосфатирован ной) стали.

Изобретение иллюстрируется нескольки ми примерами. (Количества указаны в весо Бых частях и процентах, если не оговорено

специально} Молекулярные веса ( f fj ) определялись методом хроматографии проникания геля и вьшерялись с помощью полистирола, (Методика Д1 № 53015), Бондеризованная сталь - это сталь фосфатированная, известная в промыщленнооги как Boii а голая сталь - сталь с удаленной смазкой. При испытании методом напыления соли значения распространения ржавчины определялись ленточным спосо

боМо

Пример 1,

Полипентенамер (135 г) с молекулярным весом 75ОО и вязкостью 2 760 сП при 20 и нафтенат меди (0,34 г) перемешиваются в течение часа при 110°С в 500 мл стеклянном реакторе под слоем азота. Температура поднимается до 120°С и вэодится мале иновый ангидрид (15 г) Смесь вьщерживается при 180 С в течение 3 чаСо После охлаждения до 80 С вводится 20 частей мо нобутилового эфира этиленгликоля к 80 частям малеинизированного полипентенамера. Эта смесь продуктов присоединения обладает вязкостью в 2200 сП при 23°С„ Она нейтрализуется 5О% теоретического количества триэтиламина и разбавляется деми нерализованной (мягкой) водой до раствора, содержащего 25% твердых веществ. Из 7 весо частей TiO 1 вес части глины и 12 весо частей красной окиси железа при готавливается пигментная смесь, ПиГменр- ная смесь и часть 25% -ного раствора сме шиваются в шаровой мельнице в соотноще НИИ 1;2„ Полученная паста смешивается с оставшимся количеством раствора такз чтобы отношение пигмента к связующе му составляло 0,4, а затем легко разбав ляется деминерализованной водой до устойчивого раствора, содержащего 15% твердых веществ. рН которого равняется 9j5,

Этот 15%-ный раствор наносится мето -дом электроосаждения на фосфатированную и обезжиренную стальные панели (площадь поверхности 300 течение 2 мин при постоянном напряжении в 150 В и температуре 25 С, Удельное сопротивление равня ется 1050лСМ5 напряжение разрушения 250 В5 толщина пленки - 25 мк Пленки высушиваются при 180 С в течение 30 мин Пленки обладают следующими характеристиками (для обеих панелей): Твердость Бухшолз ( 53153)85

Сопротивление ударупервые приэ( В 5 1391-.1952)наки разрушев продольном надрав-ния при

лении56 в поперечном напервые признак разрушения при правлении 34 см-кг Внешний вид плёнкихороший При испытании методом напыления соли (ASTM ) в 117-64/ показания распространения ржавчины были следующими: фосфатированная стальная панель по истечении 96 час 1-2 мм Фосфатированная стальная панель ,по истечении 24О час Обезжиренная стальная панель по истечении 96 час-2- 5мм Их этих данных можно ааключить5 что новые продукты присоединения, соогветствуюшие предлагаемому изобретению, обеспечивают очень хорошую стойкость к коррозии как на фосфатированной, так и на об жиренной стали, Пример 2. Повторяется пример 1, за исключением того, что молекулярный вес используемого полипентенамера составляет 5000в На фосфатированной ч на чистой стали применяется напряжение в 40, 50 В соот ветственно, причем пленка обладает следу щими свойствами: Твердость Бушхолз- 95 Сопротивление удару в про дольном направлении- первые 79 см, к Сопротивление удару в по- первые перечном направлении признаки разрушен при 56 см.к При испытании методом напыления соли показания распространения ржавчины были следующими: На фосфатированной стали по истечении 96 4-7 мм На фосфатированной стали по истечении 24О час- 7-8 мм На обезжиренной стали по истечении 96 час- S-Ht мм На обезжиренной стали по истечении 240 час- мм Пример 3, Повторяется пример 1, за исключением того, что молекулярный вес используемого полипентенамера составляет 2400, На фоо фатированной и чистой стали применяется напряжение в 35 и 45 В соответственно, признаки разруше при 66 причем пленка обладает следующими свойствами:Твердость Бушхолз- 90 Сопротивление удару в про- - первые приэдольном направлении- наки разрушения при 79 см .кг Сопротивление удару в по первые при&наки разруперечном направлении шения при 7 9 см.кг При испытании методом напыления соли показания распространения ржавчины были следующими; На фосфатированной стали по истечении 96 час- 3-4 мы На фосфатированной стали по истечении 240 час- 1-3 мм На обезжиренной стали по истечении 96 час- 3-5 мм На обезжиренной стали по истечении 24О час- 3-5 мм В тех же условиях, когда полипентенамер заменяется промышленными сортами низкомолекулярного полибутадиена, при испытании методом напыления соли по истечении 240 час наблюдается общая потеря адгезии. Пример 4, В следующем сравнительном экспертименте получены улучшенные данные стойкости к окислению; Вязкость образца полипентенамера (измерения проводились в соответствии с fXSTfA Д-445 при 25 с) увеличивается от первоначальных 685 сП до 791 сП после перемешивания в течение 1 недели при на открытом воздухе; вязкость повышается на 15,5%, Вязкость образца промышленного низкомолекулярного полибутадиена повышается в тех же условиях с 64О сП до 955 сП, т,е, прирост вязкости составляет 49%, Пример 5 (контрольный). Повторяется пример 1, только полипен- тенамер заменяется жидким полибутадиеном (135 г, вязкость 785 сП при 2O°C}j реакция проводится в тех же условиях Продукт присоединения (аддукт также разбавленный тем же количеством разбавителя) имеет вязкость, равную 1400 сП при 23°С, что примерно вдвое выше вязкости исходного материала. Формула изобретения Способ получения полимерных продуктов присоединения взаимодействием жидких не-

7538666

насыщенных полимеров с малеиновым анги -Источники информации, принягые во вниридом при гемперагуре 130-230°С в при-мание при экспертизе:

сутсгБии ингибигоров - соединений меди с1. Патент США № 316162О, кл. 26Опоследующей обработкой полученного продук-78,4, 1964.

та азотными основаниями, отличаю- 52. Патент Англии №962974, кл.С 31,

щ и и с я тем, что, с целью улучшения1964.

свойств конечных поодуктов, в качестве жид-3. Патент Англии № 972169, кл. С31 ,

кого ненасыщенного полимера используют1964.

полипентенамер с молекулярным весом 50Q-4. Патент ФРГ № 1219684, кл. 39с,

15000.102Я/05. 1967 (прототип).