Способ получения сополимеров Советский патент 1980 года по МПК C08F212/08 

Изобретение относится к области технологии полимеров, а именно к способу получения сополимеров на основе ненась щенных соединений, содержащихся в кубо вом остатке ректификации стирола, с . ангидридами двухосновнык киспот. Известен способ получения сопсшим&ров путем термической сополимеризацик кубового остатка ректификации стирола с малеиновым ангидридом. Кубовые оста ки смешивают с малеиновым ангидридом и затем нагревают в течение 14-18 ч при: с последующей отгонкой не- прореагировавших мономеров под вакуумом в течение 2 ч Ш. Недостатком этого способа является длительность процесса получения сополимеров, высокая температура процесса, что приводит к частичной деполимеризации сополимеров, а также невысокие физико-механические свойства пленок на основе сополимеров. Целью предлагаемого изобретения является уменьшение продолжительности синтеза, снижение температуры процесса, а такясе повышение эластичности и прочности при ударе пленки на основе сополимера.. Поставленная цель достигается тем, что в способе получения сополимеров путем термической сополимеризации кубового остатка ректификации стирола с ангидридами двухосновных кислот, в качестве ангидридов двухосновных кислот используют 4-6 мае. % от реакционной смеси 3-метш1-1,2,3,6- етрагидрофталевого или изо-4-метилтетрагидрофталевого ангидрида, и процесс проводят при постепенном подъеме температуры с выдерживанием 1,45-2,15 ч при 11512О°С; 2,45-3,15 ч при 145-150 С и 7.45-8,15 ч при 170-175°С. После завершения реакции нёпрореагировавшиа низкомопекулярные вещества отгоняют. Выход сополимера 90-95% Кубовый остаток ректификации, стирола представляет собой вязкую жидкость темно-коричневого цвета, содержащую следую1Щ1е вещества, вес,%: Стирол20-30 МетилСгйрст .5,7 (Л Мэтил стирол0, НафталанОД-О,5 Дифеннле дифеняп метан, дибенз5ш 1-А Транс-стипьбен Полистирол30-50 Ос альноаТяжелое масло 3 Метил-1,2,3-6-тетрагидрофталевы аш идрид (ТУ 6 09-3947-75), кристаллический порошок белого цвета, раст воримый в ацетоне, бензоле, толуоле, бензин©, Мояекулярная масса 166,18; т, гш. 57-61 0. Изо 4-мет1датетрагидрофталевый ангидрид (ТУ--6-.09- а21-73), светло окрашенная жидкостьг удельного веса 1,15-1,20; вязкость при - не более 120 сПз: молекулярная масса 16 П р и м а р 1, В 96 весс% кубовог продукта ректификации стирола при пере мешивашш вводят 4 вес,% 3-метил-1р2 3,6-«тетрагидрофталевого ангдорида, PeaKimoKHjio смесь нагревают до 115 С и вьщерж:ива1от при этой температуре 2 ч аатем 3 ч при & 8 ч при 170™ 17 , Непрореагйровавшие мономеры отгоняют под вакуумом в течение 2ч при . Выход полимера 83%. По внешнему виду твердая смола светло-коричневого цвета, температура paз iяr Jeнйя , растворима в ксйлоле, раэжвкителе Р-5 П р и м е р 2, В 94 вес,% кубового продукта ректификации стирола при перемешивавши вводят 6 В8с,%. 3-метип 1(2,,3,6-тетрагкдрофтапевого ангидрида. Температурный режим 2 ч 12О°С, 3 ч а45-., 8 ч 170-175С с последующей отгонкой иизкомолекулярных веществ под вакуумом, .Выход полимера 95%. П р и м е р 3, В 95 вес,% кубового продукта ректификации стирола вводят 5 вес.% 3-метил-1,2,3, б-тетрагидрофтадевого ангидрида. Условия синтеза: выдержка 2 ч при 115-12О С, 3ч 145-., 8 ч 170-175°а Выход полимера 94%. П р и м е р 4, В 94 вес,% кубового остатка ввод5гт 6 вес,% изо-4-метш1 тетрагидрофггапевого ангидрида. Температурный 2 ч при 115120 0, 3 ч при 145-15О С, 8 ч , 170-175 С. Выход полимера 93%. 74 П р и м е р 5. В 95 вес,% кубо: вого остатка прибаБЛ5ПОт при перемешивании 5 вес.% изо-4-метилтетрагидро- фталевого ангидрида. Условия процесса, как в примере 1, Выход 92%. П р и м е р 6, Реакционная смесь вмючает 96 вес.% кубового остатка и 4 вес.% изо-4-метилтетрагидрофталевого ангидрида. Условия си ггеза.,как в примере 1. Выкод 90%, Полимер представляет собой твердую смолу; коричневого цвета, ЗО-40%-ный раствор которой в ксилоле с добавлением пластификатора является лаком. Результаты испытаний смол и пленок представлены в таблице. Таким образом, проведение процесса по способу изобретения позволяет умень- шить продолжительность синтеза, спи- зить температуру процесса, а также повысить эластичность и прочность при ударе пленки на основе сополимера. Содержание сухого вещества, % 30-4О 30-40 Рабочая вязкость лака по Б3-4,с 2О-30 2О-30 Продол жит ель ность высыханий, мин; от пыли Эластичность пленки по дцсале гибкости. Мм, не более Твердость плешш по маятниковому прибору О,3-0,35 0,5-О,6 Прочность при ударе, Kic/cM10-15 10-20 Адгезия пленки по методу решетки1 Водостойкость пленки, час, более имическая стойость к минеральным ислотам, чаС;| более 24О 57374 Формула изобрэтения Способ получения сополимеров путем термической сополимеризацик кубового остатка ректификации стирола с ангидри- 5 дами двухосновных кислот, отличающ и и с я тем, что, с целью уменьше- кия продолжительности синтеза, снижения температуры процесса, а также повышения эластичности и прочности при ударе пленки на основе сополимера, в качестве ангидридов двухосновных кислот испопь- , зуют 4-6% масс, от реакционной смеси 3-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого 07 .6 или изо-4- метилтетрагидрофтйлевого ангидрида, а процесс проводят при постепекном подъеме температуры с выдерживанием. 1,45-2 5 часа при И5120 С, 2,45-3,15 часа при 145-150°С и 7,45-8,15 часа при 170-175с. / Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1« Юкальсон И, И, и др. Плвнкообразующие материалы на основе кубовык остатковректификации стирола.- Лакокрасочные материалы и их применение , 1970, № 5, 18 прототип.