Ускоритель серной вулканизации эластомеров Советский патент 1976 года по МПК C08K5/47 C07D277/78 

Изобретение относится к применению п гал оидметил-бензтиаз олилдису льфид ов об щ формулы -sscxcea где Х-хлор, фтор, в качестве ускорителя серной вулканизаци эластомеров. Известен способ получения трихлормегилбензтиаз олилдисульфида взаим одействи- ем натриевой соли 2-меркаптобензтиазола стрихлорметилмеркаптаном в этиловом спирте при комнатной температуре pQ , к торый обладает фунгицидной активностью PL,2,3 , а также может быть использован для защиты кожи, меха, шерсти 1 . Также известен способ получения фторцюслорметилбензтиаз олилдисульфида взаимодействием фтордихлорметилсульфенилхл рида с 2-меркаптобензтиазолом в присутствии едкого натра в смеси растворителей при 15-20°С, который обладает фунгицидной активностью 4J . Кроме того, известно использование дибензтиазолилдисульфида (альтакса) в качестве ускорителя вулканизации каучуков 5} . Согласно настоящему изобретению оказалось, что применение пергалоидметилбензтиазолилдисульфидов приведенной форммулы в качестве ускорителя вулканизации эластомеров, позволяет получать вулканизаты с повышенной прочностью и стойкостью к термическому и терм о окислительному старению, а также улучшает показатели набухания резин в органических растворителях. Так, вулканизаты, полученные с соединением 1 с дозировкой, равной дозировке альтакса, имеют лучшие показатели по старению (0,85/0,68 по сравнению с 0,55/0,47), по набуханию в органических растворителях (130 и 145% по сравнению с 177%). Получают соединения приведенной формулы известными способами, взаимодействием натриевой соли 2-меркаптобензтиазола с перхлорметилмеркаптаном или 2-меркаптобензтиазола с фтордихлорметил-сульфенилхлоридом в присутствии едкого натра. Пример 1, Трихлорметилбензтиазолил-2-дисульфид (БТХ). К 400 мл раствора натриевой соли 2- /еркаптобензтиасола (каптакса), полученного из 27 г последнего и 6,7 едкого нат ра, при температуре 12-15 С и энергичном перемешивании по каплям прибавляют 18,6 г перхлорметилметилмеркаптана {рН cpe.Q.L-r 9-10). Вьшавший осадок желтого цв та фильтруют, промывают холодной водой до нейтральной реакции и сушат. Получают 26,1 г (82,5%) БТХ с т.пл. 160-162°С (из толуола). 530,81; ЗО,94; Ct 33,7О Найдено,%: 33.29; C/,N6/E, Вычислено:% ИЗО,30; N33,65. П р и м е р 2. 2-Фтордихлорметилбензтиазолилдисульфид (БТФ). Аналогично изложенному в примере 1, из 27 г каптакса, 6,7 г едкого натра и 16,9 дихлорфторметилсульфенилхлорида получают 23,0 г (76,7%) БТФ с т.пл. 162-163с (из толуола). Найдено,%: 3 31,77; 31,58; Сб 23,15, 23,34. CgM., Бычислено,%: S32,00; N 23,67. Вулканизующие свойства заявляемых веществ можно показать на примере вещес ва БТХ и резиновых смесей на основе каучука СКМО-ЗОАРКМ-15. В табл. 1 привеТаблица 1 дены составы опытной и контрольной рецептур. Введение в состав органического ускорителя вулканизшши галоидных атомов способствует повышеншо прочности вулканизатов и их стойкости к термическому и термоокислительному старению, а также улучшает показатели набухания резин в органических растворителях В табл. 2 приведены некоторые физикомеханические характеристики полученных вулканизатов. Как следует из представленных данных, опытные аулканизаты, полученные с синтезированным соединением, взятым в значительно меньшей дозировке (в 2 раза), имеют равные физико-механические показатели с контрольным образцом. При использовании равных дозировок ускорителей опытные образцы имеют лучшие показатели по старению (0,85/0,68 против 0,55/047), а также по набуханию в органических растворителях (13О и 145 против 177%). Синтезированные соединения могут найти применение на заводах шин для получения вулканизатов с высокими физик о-механическими показателями и повышенной стойкостью к набуханию в органических растворителях. Применение указанных соединений экономически целесообразно в виду их дocтJПHOGTИ и значительного удлинения сроков службы изделий.

СКМС-30 АРКМСера

Альтакс

БТХ

Окись цинка

Стеарин

Сажа ДГ-100

00 2 3

100

100 2

2

3

1,5 5

5

1,5

1,5 40 40

После вулкани-зации (143°х100 мин)

Разрывная прочность, хгс/см 140142162

Относительное удлинение, %490460430

Остаточное удлинение,%788 Набухание в смеси бензол-бензил

(1:1), %177145130 После термостатирования при 100°± 5 суток

Разрывная прочность, юге/см7985 138

Относ1Пел1:-.нэе удлккеыие, о230344 290

Остаточное удлйнение,%264 Коэффициент старения;

по прочности0,550,60 0,85

по относительному удлинению0,470,75 0,68

Формула : 3 о б р € т е н и я

Применение пергалэидметил-бензтиазолил дисульфидов общей формулы

-SSCXCB,

где Х-хлор, фтор,

в качестве ускорителя серной вулканизации эластомеров.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

539913

6 Таблица 2

2,Horo(k ,, Reactions of trididormethansaBfenyB cTibrnd oina -Its deг vo t-tv&s Co66ect-ton Crech, Chem. Comman. 31(8) 3189-97 (1966).

5. Справочник резинщика, изд-во Химия, 1971 г., стр. 66.