Способ получения 8-оксихинолина Советский патент 1977 года по МПК C07D215/26 A01N9/22 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 8-ОКСИХИНОЛИНА

I

Изобретение относится к способу получения 8-оксихинолина, который может найти применение для получения комплексов с металлами и как обладающий ценными физиологическими свойствами.

Известен спосюб получения 8-оксихинолина введением акролеина или его производаых со смесью О -аминофенола и о -нитрофенола в минеральной кислол или В смеси минеральной и органической кислот при 100-110° С. При этом степень превращения фенолов в 8-оксихинолин не превышает 70% (выход 8-оксихинолина).

Цель изобретения - повыщение выхода целевого продукта. Для этого раствор о -аминофенола в минеральной кислоте или в смеси минеральной и органической кислот подвергают взаимодействию с раствором о -нитрофенола в акролеине или в его производных. Реакцию осуществляют в жидкой фазе при 100-11 о С в минеральной кислоте или в смеси органической и минеральной кислот, содержащий преимущественно 1 моль органической кислоты на 1 моль минеральной кислоты. Реактор, загруженный о -аминофенолом в растворе кислоты из расчета, например, 0,2 - 1 моль О -аминофеиола на 1 моль минеральной кислоты, медленно

нагревают при перемешивании. Когда температура достигает 100° С, вводят раствор -нитрофенола В акролеине или в одном из его производных, например аллилиденацетате, при концентрации преимущественно от 0,2 до 0,5 молей нитрофенола на 1 моль акролеина, После нагревания с обратным холодильником В течение часа перегонкой с водяным паром удаляют органическую кислоту и непрореагаровавший о -нитрофенол. Вторая перегонка с ВОДЯНЫМ паром реакционной смеси после подщелачив ния позволяет получить 8-оксихинолин, непрореашровавщий о -аминофенол, который остается в растворе и может быть возвращен в цикл.

8-Оксихиночин, полученный по этому способу, является продуктом высокой чистоты.

Пример. В реактор из пирекса объемом 250 мл, нагревамый с помощью масляной бании снабженный обратным холодильш1ком и мещалкой, ВВОДЯТ 36,3 г (0,33 моля) о -аминофенола н 100 г раствора соляной кислоты плотностью 1,18 (1 моль)., При 104-105°С ВВОДЯТ в течение 2 час раствор 24,2 г (6,17 моля) о -нитрофенола в 34 г (0,60 моля) акролеина с чистотой 98,5-99% и затем по,вдерживают температуру 105-110°С в течение

часа. Первая перегонка с водяным паром продукта реакции позволяет получить 5 г (0,04 моля) непрореагировавшего О -нитрофенола. Потом осаждают добавлением 100 мл раствора соды с плотностью 1,33 (1 моль) полученный 8-оксихино;шн, когорый затем подвергают перегонке с водяным паром. Получают 3 г (0,025 моля) О -аминофенола и 36 г (0,25 моля) 8-оксихинолина, что соответствует степени превращения фенолов в 8-оксихинолин 50%.

Согласно примеру 1 вводят 36,3 г (0,33 моля) О -аминофенола, 20 г (0,33 моля) уксусной кислоты и 100 г раствора соляной кислоты плотностью 1,18 (1 моль). При 104-105° вводят в течение 2 час раствор 24,2 г (0,17 моля) О -нитрофенола в 34 г (0,60 моля) акролеина с 1мстотой 98,5-99% и поддерживают затем температуру 105-110° С в течение часа.

Осуществляют обработку продукта, идентичную обработке, описанной в примере I, и выделяют 5 г (0,04 моля) о -нитрофенола, 20 г (0,33 моля) уксусной кислоты, 2 г (0,02 моля) о -аминофенола и 58 г (0,4 моля) 8-оксихинолича. Степень превращения фенолов в 8-оксихинолин составляет 80%.

Согласно примеру 1 вводят в реактор 36,3 г (0,33 моля) О -аминофенола и 100 г раствора соляной кислоты плотностью 1,18 (1 моль). При 104-105°С вводят в течение 2 час раствор 24,2 г (0,17 моля) О -нитрофенола в 79 г (0,5 моля) аллилиденацетата и поддерживают температуру 105-110°С в течение часа. Осуществляют обработку продукта реакции, идентичную обработке, описанной в примере 1, и выделяют 1г (0,01 моля) О -нитрофенола, 2 г (0,02 моля) О -аминофенола и 58 г (0,4 моля)--оксихинолина,Степень превращения фенолов в 8-оксихинолин составляет 80%.

Формула изобретения

i. Способ По пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что в качестве минеральной кислоты используют соляную кислоту, а смесью минеральной и органической кислот является смесь соляной и уксусной кислот, содержащая 1 моль уксусной кислоты и 1 моль соляной кислоты.

4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что раствор О -нитрофенола содержит 0,2-0,5 молей о -нитрофенола на I моль акролеина или его производного.