Способ получения 8-оксихинолина Советский патент 1986 года по МПК C07D215/24 A01N43/42 

1 Изобретение относится к способам получения Втоксихинолина, который обладает фунгицидными и бактерицидны ми свойствами и является исходным продуктом для получения химических средств защиты растений и лекарствен ных препаратов. Цель изобретения повьшение вы хода целевого продукта. Поставленная цель достигается пу тем барботирования акролеина в га-зовой фазе через раствор О-амино- и нитрофенолов в соляной кислоте в присутствии ингибитора полимеризации акролеина метола. Пример 1.В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл с мешалкой, термометром, обратным холодильником и капилляром для ввода газообразного акролеина загружают 375 г (3,66 моль) концентрированной С35,6% ной соляной кислоты, при перемешива НИИ вводят вещества, г/моль 0- а1чино фенол (АФ) 100 (0,916) О-нитрофенол (НФ) 32 (0,230) ингибитор метол 0,06. Раствор нагревают до и тер мостатируют в масляной бане. Акролеин в раствор подают автр матически дозатором через испарИ- таль, где он перегревается до (эта температура установлена на основе расчета теплового баланса реакции, с учетом, что реакция акролеина с О нминофенолом является эк:зо -,147 ). .Скотермической Н рость подачи акролеина, барботируемого через раствор 0 амино- и нитро фенолов и ингибитора в концентрированной соляной кислоте, 1,2 л/кг ароматического сырья ч. Общая подач акролеина 64,2 г (1,146 моль). Таким образом, выдерживается моляр ное соотношение аминофенола, нитрофе- нола, акролеина и соляной кислоты 1: : 0,25: 1,25:4. С момента подачи акроле ина устанавливается интенсивное перемешивание реакционной смеси 300 об/ми Время реакции 2ч. Полученную реакционная смесь анали зируют на содержание НС 1 , непрореагировавших исходных реагентов - акролеи на, о-амино-и нитрофенолов, образ псгщихся 8-чэксихинолииа и смол. С этой це лью отбирают три пробы реакционной смеси. Одну из них растворяют в этиловом спирте, нейтрализуют газообразным аммиаком до рН 7 8, центрифугированием отделяют неорганическую соль (), а спиртовой раствор анализируют на содержание акролеина,О амино- и нитрофенолов, 8 оксихинолина методом газожидкост- ной хроматографии с внутренним стандартом - тетраэтиленгликолем. Используют хроматограф с пламенно онизационным детектором, колонка стеклянная, длина 1,5 м, Д1Раметр 3 мм, твердая фаза - хроматом, жидкая фаза - масло полйнетилсилок- сановое (15% от массы твердой фазы). Вторую пробу анализируют на содержание в ней HCI методом потенциометри- ческого титрования 0,5 N водным раствором едкого натра. Третью пробу ре акционной смеси анализируют на содержание смол - продуктов пплимери зации акролеина. С этой целью пробу выпаривают до постоянного веса Содержание смол рассчитывают по разности полученного сухого остатка и известного на основании хроматографи- ческого анализа содержания солянокислой соли 8 оксихинолина, а также непрореагировавтих О -амино- и нитрофе- НОЛОВ (в случае наличия их в реакционной смеси)о Состав смеси, мас.%: акролеин - отсутствует; О-нитрофенол и ЗО-ами- нофенол следы; 8 - оксихинолин 27,6; хлористый водород 23,4; смолы 3,3; вода 45,7. По данным анализа реакционной смеси выход целевого продукта (8-оксихинолина) в расчете на акролеин и ароматическое сьфье составляет 95 мол.% (158 г или 1,09 моль). Реакционная смесь нейтрализуется 10%ным водным раствором едкого кали до рН 7-8 с целью разругпения солянокислой соли 8-оксихинолина. Из полученной смеси 8-oкcиxинoJшн вьщеляют перегонкой с водяным паром. Полученный белый кристаллический продукт отфильтровывают от воды, сушат в вакууме (100 мм рт.ст.) при 50°С до по-, стоянного веса. После вьделения по- лучают 154,8 г 8 оксихиНолина, что составляет 98% от взятого на разгоН ку т.пл. 73-75 С, из этанола. Найдено, %: С 74,37; Н 4,96; N 9,75, C9H,NO Вычислено, %: С 74,30; Н 4,98; N 9,74. Примеры 2-10. Процесс проводят аналогично примеру 1. Температура реакции JOO°C, моляр мое соотношение 0-аминофенола нитрофенола; акролеина и соляной кислоты 1:0,20:1,20:4, скорость по-дачи акролеина 1,2 л/кг аромат, сы рья ч, скорость перемешивания 300 об/мин, время реакции 2 ч. В табл. I приведены данные по вы ходу 8 оксихинолина в зависимости от применяемых ингибиторов и их дозировок. И р и м е. р ы I1-20. Процесс проводят аналогично примеру 1. Молярное соотношение 0 -аминофено ла, О Нитрофенола, акролеина и соля нон кислоты 1:0,2:1,2:4, ингибитор метол 0,1 мас.%, на взятый окролеин время реакции 2 ч, В табл. 2 сведены данные по выходу в-оксихинолина в зависимости от скорости подачи акролеина, интенсив™ ности перемешивания и температуры реакции. Примеры 22-28. Процесс, проводят аналогично примеру 1. Температура реакции подача акролеина в газовой фазе, ингибитор - метол 0,1 мас„% на взятый акролеин, скорость подачи акролеина 1,2 л/кг ароматического сырья в I ч, ин тенсивность перемешивания 300 об/мин. В табл. 3 сведены данные по выходу 8-оксихинолина в зависимости от молярного соотношения компонентов ре акционной смеси и времени реакции. Призеры 29-32. Процесс пр ПРИВОДЯТ аналогично примеру J. Мо1

Таблица 6 лярное соотношение (О -аминофенола О-нитрофенола , акролеина и соляной кислоты 1:0,25:1,25:4, температура реакции 105°С, интенсивность перемешивания 400 об/мин; скорость подачи акролеина 1,6 л/кг ароматического сырья в 1 ч; ингибитор - метол 0,1 мас.% на взятый акролеин, время реакции 2ч. В табл. 4 приведены данные по влиянию температуры подаваемого акролеина на выход 8-оксихинолина. Верхний предел температуры подаваемого акролеина ограничен температурой кипбушя концентрированной соля- ной кислоты (т.кип. Ю7°с). Формула изобретения Способ получения 8-оксихинолина конденсацией О -аминофенола с акроле- ином в присутствии О-нитрофенола в среде концентрированной соляной кис- лоты при 100-105°С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода 8-оксихинолина, процесс проводят с подачей акролеина в газовой фазе при 85-105С в смесь О-амн- но- и 0-нитрофенола со скоростью,2- 1,6 г/кг смеси О-амино- и О-нитрофенола в 1 ч барботированием при интенсивном перемешивании реакционной смеси при соотношении О-аминофенола, О-нитрофенола акролеина и соляной кислоты 1:0,2-0,25:1,2-1,25:2-4 и . при использовании в процессе метана как ингибитора полимеризации акролеина в количестве 0,1-0,15 мас,% от взятого акролеина.

Изобретение касается азотогетероциклических соединений, в частности 8 оксихинолина (ОХ), который . как исходное используют для синтеза химических средств защиты растений и лекарственных препаратов. Повышение выхода ОХ достигается проведением конденсации в определенных условиях. Получение ОХ ведут конденсацией 0-a шK6фeИблa (АФ) с акролеином (АК) в присутствии 0 Нитрофенола (НФ) в среде концентрированной НС1 при 100105°С. Подачу АК ведут в газовой фа- зе при 85 105°С в смесь АФ и НФ со скоростью 1,,6 л/кг смеси АФ и НФ в 1 ч барботированием и йри перемешивании реакционной смеси. Соотношение АФ:НФ:АК:ЙС 1 1:

Фентиазин

0,5

Фентиазин 1,0

Гидрохинон 0,5

Гидрохинон 1,0

Метол

75,0 79,0 73,0 78,0 75,0

Продолжение табл.1

Таблица 2

Таблица 3

Таблица 4