Способ получения метилмеркаптана Советский патент 1977 года по МПК C07C149/06 

и при температуре введения реагентов 280°С надо использовать не менее трех слоев катализатора, чтобы избежать температуры, при которой начинается значительное разрушение катализатора и образование продуктов крекинга метанола. Не существует верхнего предела для числа слоев катализатора, но по технологическим и экономическим соображениям желательно, чтобы число слоев не превышало примерно 15.

В то время как все количество сероводорода вводят на уровень первого слоя катализатора, метаиол вводят по частям на каждую зону катализатора. Части могут быть разделены равным или неравным образом по всем слоям. Представляется возможным также разделить все количество метанола по всем слоям, за исключением нескольких слоев, используемых для окончания реакции. Например, предлагается разделить каталитическую массу на десять последовательных слоев, причем загрузку метанола делят на девять равных частей, каждую из которых вводят на уровень девяти первых слоев, последний слой используют для завершения реакции.

Предпочтительно устройство для введения метанола выбирают таким образом, чтобы одна часть вводимого метанола была в жидкой форме, другая часть - в газообразной. При испарении метанола поглощается часть или все тепло, выделяемое при реакции.

Таким образом, точно определяя пропорции метанола, вводимого в жидкой форме при температуре подачи реагентов в слой катализатора, можно эффективно обеспечивать контроль за температурой реакции.

В качестве катализатора используют активированную окись алюминия, удельная поверхность которой составляет от 100 до 350 м2/г.

Наиболее эффективными промоторами являются сульфаты, такие, как сульфат кадмия, или соли или окислы калия, а карбонаты и вольфраматы.

Температура процесса 280-450, предпочтительно 320-370°С. Давленне в реакторе или реакторах составляет 2,5-25, предпочтительно 7-12 бар. При давлении ниже 2,5 с молярным отношением H2S : СНзОН ниже 2,5, степень конверсии метанола значительно снижается. Использование повыщенного давления порядка 20 бар позволяет улучщить рекуперацию меркаптана. Действительно, сероводород является тогда полностью конденсируемым, что позволяет сократить потери меркаптана в газообразной фазе.

Пример 1. Установка для производства метилмеркаптаиа включает десять реакторов, каждый из которых содержит 9 л катализатора и две отдельные колонки того же объема. Катализатор состоит из активированного алюминия, удельная поверхность которого равна 350 и который содержит 10% вес. ч. вольфрамата калия. Вводят 470 моль метанола в 1 час, распределенных равномерно в 10 реакторах. Каждая часть содержит 40-60% метанола в жидкой форме, причем пропорция регулярно уменьшается от второго к последнему реактору. Условия работы:

Общее молярпое отношение H2S : СНзОН 1,8.

Температура на входе первого реактора 320°С. Давление 8 бар.

Получают следуюи1,11е результаты: Максимально достш-аемая температура 347°С.

Степень конверсии метанола 98,5%. Селективность превращения в метилмеркантан91%.

Пример 2. Используют установку, аналогичную установке в примере 1, но образованную тремя реакторами, питаемыми каждый 47 моль/час метанола. Условия работы:

Молярное отношение H2S : СНзОН 1,15. Температура на входе первого реактора 320°С Давление 8 бар.

Пример 3. В установке, аналогичной установке в примере 1, но не включающей в себя две отдельные колонки, и функционирующей в следующих условиях: Молярное отношение H2S: СНзОН 1,15.

Температура на входе первого реактора 320°С.

Давление 8 бар.

Получают следующие результаты: Максимальная температура . Степень конверсии метанола 82%. Селективность 81 %.

Пример 4. В установке, аналогичной установке в ирнмере 1, но не имеющей двух отдельных колонок, и функционирующей в следующих условиях:

Молярное отнощение H2S : СНзОН 1,80. Температура на входе первого реактора 320°С. Давление 2 бар.

Получают следующие результаты: Температура на входе реактора 320°С. Конверсия 80,5%. Селективность 93,3%.

Формула изобретения

1. Способ получения метилмеркаптана иутем взаимодействия метанола и сероводорода в газовой фазе при нагревании в присутствии катализатора на основе активированной окиси алюмииия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, исходные реагенты под давлением 2,5-25 бар пропускают через по крайней мере три последовательно расположенных слоя катализатора, причем все количество сероводорода вводят на первый слой катализатора, а метанол вводят частями на каждый слой катализатора. 56

2.Способ по п. 1, отличающийся тем,Источники информации, принятые во внимачто процесс проводят при 250-450°С.нпе при экспертизе:

3.Способ по п. 1, отлнчаюпиШся тем,1. Патент США 28220061, кл. 260-609, что процесс проводят прп молярном соотно-1958.

niennii сероводорода п метанола 1,1:2,5.5 2. Патент США N° 282062, кл. 260-609,

545255