Способ получения перфторированных диокисей Советский патент 1977 года по МПК C07D301/06 C07D303/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ДИОКИСЕЙ

1

Изобретение относится к способам получения перфторированных диокисей, которые быть использованы в качестве мономеров, в производстве полиэфирных термо-мас ло-бензо-агрессивостойких эластомеров. . s

Известен .способ получения перфторирован ньк диокисей окислением перфтороктадйена-1,7 или перфтордодекадиена -1,11 кислородом в присутствии каталитических количеств хлогра при облучении ртутно-кварцевой лампой l. 10

Недостатком известного способа является низкий выход целевых продуктов-30% и 10% соответственно.

С целью повышения выхода целевого про- 15 дукта по предлагаемому способу окисление проводят в среде фреона при температуре 120-14О°С и давленаи 5-ЗО атм.

Способ заключается в следующем.

Перфторированные несопряженные диены 20 обшей формулы (СТ)„-СРгС,где ТГ .4-8 подвергают взаимодействию с кислородом Б среде инертного галоидированного растворителя, например фреона-113, при температуре 120-140. Процесс осушествляется 25

в автоклаве при периодической подаче кислорода до завершения реакции. Загрузка диена и растворителя 1:1 по объему. Суммарное давление при температуре реакции 20-30 атм, продолжительность процесса 2-3 ч. В результате получают Перфторированные диокисн обшей формулы:

CF,

CT.,-C(

V

где тт 4-8 с выходом 65-70%.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход перфторированных диокисей с

;1О-30% до 60-70 0. Процесс проходит с

высокой интенсивностью при высокой конверсии диена. При этом сушественно упрощается технологическое оформление процесса, что делает его пригодным для промьшл ленного использования.

Пример. В автоклав из; нержавеющей стали, емкостью 0,7 л загружают 362г (1 моль) перфтороктадиена - 1,7 формулы

(CFj)cr CF2 и 200 мл фреона 113 Автоклав нагревают до 120°С и подают в него первую порцию кислорода tis точной емкости, равную примерно 3 л гааа при нормальных /словиях. С началом экзотермической реакции окислення обогрев автоклава прекра1цак т и температуру реакция (120-140) подцерживают периодическим введением кислорода. Давление в автоклаве постепенно повышают с 5-7 атм в начале окисления до 20-30 атм в конце процесса О завершении реакции судят по термографическим и хроматографическик1 данным. Смес продуктов окисления октадиена-1,7 во фрео не-113 при интенснБНОм перемешивании и охлаждении льдом приливают к избытку насыщенного раствора NaHCOj в воде. Ниж НИИ органический слой дважды промьшают водой и сушат Сульфат магния отфильтровывают, фильтрат для очистки от непрореагировавщего олефнна бромируют сухим {осушка НдБОд ) бромом в кварцевой колбе при УФ-облучении, Продукты бромирования подвергают ректификации. Отбирают фракцию 103-104- С при aт ocфepнoм давлении на ректификационной колонне длиной ЗО мм и внутренним диаметром 15 мм, заполненной насадкой в стеклянных колец. Селективность эпоксидирования по отно шению к реакции разрьша связи составляет 75-80%. Конверсии 95-99%. Состав продуктов окисления (в %): CF2-CF(eF2)n-CF-CF CF2-CF-(tF2).r-COF15-20 COF-(CF2) ((CF2)i;-CF-CF2 1-2 О CFg-CF-(CP2l4 F-C 2 продуктов окисления оп|зеделен хромапгографически. . Температура кипения диокиси 104°С: 1.2902; д 1,7218. ИК-спектр: 1540 Литературные данные: температура кипеНИН 104.: ,2.900; 1,7220. Пример2. В условиях, приведенных в примере 1, на 281 г (0,5 моль) перфтордодекадиена-1,11 получают 192 г диокиси формулы (CF2)gCF-CF2 / / ОО Выход 65%. Температура кипения 181 °С .{приведенная к 760 мм рт.ст.), П 1,3035, d 1,8255, ИК-спектр: 1545 Литературные данные,температзра .кипения 88 при 40 мм рт.ст. п 1,3030; dif 1,8260. Формула изобретения Способ получения перфторированных. диокисей окислением несопряженных перфторированных диенов кислородом, о т ли ч а ю щ и и с я тем, что, целью повышения выхода целевого продукта, окисление проводят 2 среде фреона при температуре 120140 а давлении 5-30 атм. Источники информации, приня.тые во внимание при экспертизе: 1. И. Л, Кнунянц, В. В, Шокина, И. В. Галахов Перфторированные дкокиси. ЖОХ, 36, 1981 (1966).