Способ получения фенолоальдегидных смол Советский патент 1940 года по МПК C08G8/04 

Изобретение касается способа получени|Я фенолальдегидных смол с добавками к ним для получения композиций или без добавок.

Предлагаемый автором изобретения способ дает возможность получения из фенола и| формалина светостойкой белой или прозрачной бесцветной резольной смолы, кйторая при нагревании не дает законченного твердого резита, а дри; длительной полимеризации при 90-100° переходит только в стадию Б.

Из полученной резольной смолы можно изготовлять композиции ее с эфирами целлюлозы, с белками или с животными клеями к желатиной. Получаются прочные светостойкие красивые материалы, обладающие очень денными механическими свойствами: 1) стойкостью к трению - изготовленные из них граммофонные пластинки хороши по акустике и при проигрываний не дают стружки; 2) большой гибкостью при достаточной твердости - могут быть применены для всевозможных изделий ширпотреба, как, например; пуговицы, брошки, гребни и другие предметы; 3) окрашиваются в любой цвет.

Для осуществлен(и:я предлагаемого способа берут обычный кристаллический фенол И1 формалин с таким расчетом, чтобы на 1 моль фенола приходилось 3 моля формалина. Такая пропорция пр|игодна для изготовления КОМПОЗИЦИЙ с белками, которые не допускают присутствия в смоле свободного формалина. Для эфиров целлюлозы, например, для ацет1и;лцеллюлозы, на 1 моль фенола берут 4 моля формалина.

В качестве катализатора для данного процесса применяется только уксуснокислый свинец. Конденсация фенола с формалином ведется не обычным путем, а на масляной бане в пределах температур 115-140° в течение 6 часов; затем массе дают отстояться и охладиться, после чего сливают надсмольную воду и полученную смолу обезвоживают.

Преимуш,ества описанной смолы перед обычными резольными смолами следующие: при отсутствии свободного фенола полученная смола при хранении не краснеет, полупродукт ее весьма эластичен, прочен на растяжение, является лучшим пластификатором для ацетшлцеллюлозы, дает

почти бесцветные и не краснеющие композиции, вполне заменяющие целлон. Кроме этого описанная смола не имеет свободного формалина, благО даря чему возможно получать композиции ее с белками.

Обычного типа резолы всегда содержат свободный формалин, который свертывает белки и не дает однородной массы, а новолачные. смолы дают более хрупкие продукты и менее водостойки.

Пример 1. Берут 100 г фенола, 250 г SSVo-ro формалина и 10 г уксуснокислого свинца.

Конденсацию проводят на масляной бане в течение 6 час. при температурах от 115 до 140°. Смола получается желтоватой, без следов свободного формалина, пригодная для композиции с белками.

Пример 2. Берут 1000 г смолы, полученной П.О примеру 1, 2000 г сухого молотого казеина, 2000 г воды и 40 г едкого натра;.

Вначале сухой казеин замешивается со щелочной водой на холоду и получается густая масса, которую вальцуют на обогреваемых вальцах и; тут же вводят в нее смолу. Получается однородная масса, которую сушат проточным теплым воздухом и измельчают в порошок. Прессование порошка производится в обогреваемых прессформах с последующим охлаждением. Температура сплавления порошка колеблется от 125 до 140°. Натуральный цвет массы кремовый. Окрашивается обычными термостойкими красителями. Животный казеин может быть заменен растительным белком из чины, клещевины или сои. Если вместо казеина взять кровяной альбумин, то получится хорошо прессующийся порошок, дающий вполне водостойкий продукт, который может быть окрашен. Желатина дает прозрачные, довольно прочные и негигроскопйчные продукты. Животный клей дает более темные продукты. Количество смолы, указанное в данном примере, может быть снижено до 300 г без ущерба для качества получаемого продукта.

Пример 3. Берут 1000 г смолы, полученной по примеру 1, 1000 г сухой ацетилцеллюлозы, 1000 г этилацетата, 120 г диэтилфталата и 80 г триацетина. Предварительно смола, растворяется в смеси этилацетата, диэтилфталата и триацетина, в однородный раствор. вводится сухая измельченная , ацетишцеллюлоза. Все тща;тельно размешивается в герметически закрытом мешателе н вальцуется на обогреваемых вальцах до полной однородности. Получается хороший по качеству прозрачный, ПОЧТИ бесцветный заменитель целлона, из которого можно изготовлять прочные качественно высокие граммофонные пластин;ки и всевозможные изделия ширпотреба;

Преимущества предлагаемого способа состоят в том, что применяется доступное сырье, вдвое сокращается потребность в пластификаторах и совершенно исключается применениеацетона,.

Полученный по этому способу продукт термопластичен, прозрачен и в тонких слоях бесцветен, хорошо прессуется и может быть окрашен в любой цвет.у

Пример 4. Берут 2000 г сухого молотого казеина, 1000 г смолы, полученной по примеру 1 (казеин можно заменить альбумином или другими указанными в примере 2 веществами), 2000 г воды, 40 г едкого натра, 1500 г сухой ацетилцеллюлозы, 180 г диэтилфталата, 120 г триацетина, 1500 г этилацетата.

Вначале замешивается сухая измельченная ацетилцеллюлоза с этилацетатом, пластификаторами и смолой, затем вся смесь вальцуется на обогреваемых вальцах, после чего добавляемся вышеуказанное количество белка и смолы, которые предварительно вальцуются на обогреваемы.: вальцах до полной однородности. Полученная комйозицйя достаточно прочна, упруга и дает вполне качественную граммофонную пластинку.

В данном примере сырьевая база увеличивается за счет дешевой к мощной белковой базы с минимальной затратой дефицитного фенола.

Ацетилцеллюлоза в данном примере может также заменяться отходами ацетилцеллюлозной пленки.

Все композиции, полученные со-| альдегидом в присутствии уксусно гласно вышеприведенным примерам,кислого свинца, отличающийся тем,

развальцовываются в пленки толщи- что, в целях получения конечного

ною 0,11 - 0,12 мм и накладываются продукта, не переходящего в тверна картон, предварительно пропитан- дый резит, конденсацию смеси, состоный искусственными смолами, или наящей из 1 моля фенола и 3 или 4 молей

непропитанныи картон или на клееную тонкую фанеру. Можно прессовать массу и без прокладки. 2. При способе по п. 1 применение

Предмет изобретения. растительных белков, аце1. Способ получения фенолальде- тилцеллюлозы или других эфиров

гидных смол конденсацией фенола с целлюлозы.

формалина, ведут при температуре от 115 до 140°.

:в качестве добавки, к смоле живот