(54) СПОСОБ БОРЬБЫ С ГРИБНЫМИ БОЛЕЗНЯМИ
РАСТЕНИЙ
температуру минус 20 - 10° С. После разливки температура снова повышается, и хлоргидрат диметиламмония отфильтровьшают. Петролейный удаляется, и остается масло, которое дистиллируется в вакууме водоструйным насосом
Выход 67%: т.кип. 64-66° С; п 1,4715 Найдено, %: С 37,76; Н7,18; N10,33; Р 22,88 Вычислено, %; С 35,6; Н7,42; N 10,32; Р 22,95. Аналогичным образом получают соединения, свойства которых представлены в табл. 1.
Таблица 1
2- (N,N-Диaллилaминo)-1,3,2- дйоксафосфошн
2-(1-Пиперидил)-1,3,2- даоксафосфолан 62-64/0,04 2-(1-Морфояинил)-1,3,2-диоксафосфолан116-117/7
Эти соединения могут образовьшать комплексы с некоторыми солями металлов. Приготавливают комплекс монохлорида меди и 2 - (N ,N - диэтиламино) - 1,3,2- диоксафосфолана.
В потоке СОг добавляют 1,0 г хлористой меди к 1,6 г 2 (N,N - дизтиламино ) - 1,3,2 - диоксафосфолана. . Температура смеси повьпяается до 100° С. После рекристаллизации в спирте получают 0,9 г белого продукта.
Выход 35%; тлл. 121-122° С.
Найдено, %: С1 13,48; Р 12,04.
CsHuCICuNOzP
Вычислено, %: С1 13,53; Р 11,81105/14
Таким образом получают следующие соединения, обладающие фунгицидным действием:
Пример 1. Испыташе in ViVOC Plasmopara viticola на саженцах.
А. Профилактическая обработка.
Обрабатьшают посредством пистолетной пульверизации нижнюю поверхность листьев сажендев винограда (сорт Гаме), выращенных в горшках, водной сусцензией смачивающегося порошка, имеющего следующий весовой состав, %:
Испытьюаемое активное вещество20 Антифлоккулирующее вещество
(лигносульфат кальщ{я)5 Смачивающее средство (алкиларилсульфонат натрия)1
Наполнитель (силикат алюминия)74
Обработку повторяют 3 раза.
После 48 час проводят заражение посредством пульверизации нижней поверхности листьев водной суспензией, содержащей приблизительно 80 000 спор в 1 см.
Затем горшки помещают на 48 Час в инкубационную камеру при 20° С и относительной влажности.
Спустя 9 дней после заражения осуп ;ествляют контроль саженцев.
В этих условиях отмечено, что при дозе 0,5 г/л соединения 1,2,3,4,5,6,7,9,11 и 14 оказьтают полную защиту, а соединения 8, 10 и 13 - хорошую защиту растений. Причем ни один из испытьшаемых продуктов не прюявляет фитотоксичности.
Б. Обработка после заражения.
Проводят процесс по пункту А с той лишь разницей, что сначала проводят заражение, затем обработку растений активным веществом; наблюдения осуществляют спустя 9 дней после заражения.
Отмечено, что в этих условиях при дозе 1 г/л соединения 1 и 4 приводят к полному прекращению развития милдью на саженцах винограда.
П р и.м е р 2. Системное испытание путем корневой абсорбции на милдью винограда.
По.щ|ва1от несколько стеблей винограда (сорт Гаме), причем каж,цьш находится в сосуде, содержащем вертикулит и питательный раствор общим объемом;; 40 см с концентрацией активного вещества 0,5 г/л. Через 2 дня проводят заражение ви1 оградэ водной суспензией, содержащей 100 000 спор Plasmopara viticola в 1 см. Проводят инкубацию в течение 48 час в камере при темжратуре 20° С и 100%-ной отноштельной влажности. Наблюдение степени заражения проводили через9 дней. Контрольный саженец поливают 40 см Ш1стиллированной воды.
Отмечено, что в этих условиях при дозе 0,5 г/л соединения 2-14, абсорбироваьшые корнями, полкостью завдпдают листья винограда от милдью, что говорит о системгюм действии этих сосдинетшй.
Пример 3. Систелтое испьпаш1е посредством листовой абсорбции на милдью винограда.
Обрабатьтают 7 листьев стеблей винограда (сорт Гаме), причем каждьп помещают в сосуд со смесью ила и песка.
Обработку осу1цествляют посредстаом пульверизащп нижней поверхности четырех самых низких листьев сматаваемым порошком, содержащим 2,5 г/л испытываемого активного вещества.
Через 2 дня проводят заражение винограда водной суспензией, содержащей приблизительно 100 000 спор Plasmopara viticola в 1 см , оставляют для инкубацю в течение 48 час в камере при температуре 20°С и относительной влажности. Контроль степени заражения проводился приблизительно через 9 дней у 5-7 листьев, считая снизу, по отношению к контрольному образцу, который был обработан дистилш}рованной водой.
Соединения 1,2,3,4,5,8,9 и 14 оказывают полную защиту, а соединения 7, 1 i и 13 - хорошую защиту верхних листьев винограда от милдью.
Пример 4. Испьгга ше на открытом воздухе на милдью винограда.
Группы виноградных лоз (сорт Гаме) заражаются в начале августа в результате обильных дожл;ей и частых поливок. Эти группы виногра;шых лоз обрабатьшают после 8,14 и 23 дней с помощью 50%-ной пульпы смачиваемого порошка, содержащей в качестве активного вещества соответственно соединение 1 или манеб и смесь этих двух соединений.
В табл. 2 приведены результаты наблюдений, проведенных после последней обработки. Эти результаты выраженью процетах по отношению к зараженному, но не обработанному контрольному образцу.
2+1,2 100 Из табл. 2 видно действие соеданения 1, отличная стойкость смеси, превышающая схойкость манеба, взятого отдельно, а также нефитотоксичность соединения 1. П р и м е р 5. Испытание in vitro развития роста №1целлия. Изучено действие соединений на мицеллярный рост следующих грибов: Phizoctonia solani Fusarium-oxysporum Fusarium nivale Fusarium roseum Sclerotinia minor Sclerotinia sclerotiorum Pythium de baryanum Phomopsis viticola Sepforia nodorum Helmintho orium Verticil Hum Cercospora beticola В чашку Петри наливают при 50° С смесь агара ацетонового, раствора или смачиваемого порошка содержащего испытьшаемое активное вещество ц концентрации 0,25 г/л. Смачиваемьш порошок приготавливают путем смещивання в течение 1 мин в ножевой мельнице следугацих ингредиентов, %: Иа1ытьтаемое активное вещество 20 Ангафлоккулируннцее средство (лигносульфат кальция)5 Смачивающее средство (алкиларил сульфат )1 Наполнитель (силикат алюминия) 74 Этот Смачиваемьш порошок затем смешивают с водой для получения желаемой дозы.Оставляют агарную смесь для затвердевания и накладьгоают кольца мицеллярной К)шьтуры mycete В качестве контрольного оСразца берется агарная среда, не содержащая активного вещества. Через 4 дня при 20° С. определяют поверхность наблюдаемой зоны ингибирования. Результаты наблюдений представлены ниже. Зона ингибирования, %, по отн нию к засеянной (соединение Rhizoctonia Fusarium ox sporum
10 О
70
15
77 70
93
100
95 90
100 Fusariun nivale Fisarium roseum Sclerotinia minor Sclerotinia sclerotiorum Pythium Phomopsis Sepforia Helmintosporlum Verticiilium Cercospora Пример 6. Испытание In vivo на милдью тоата с Phytophthora In festans. Ha свежеотрезанные листья томата помещают аплю суспензии, содержащей 80 000 спор в 1 см . суспензии смачиваемого поронпса с желаемым азйвлением состава по примеру 1, в случае примеения нерастворимого продукта или ацетонового аствора. В этих условиях наблюдается полная защита родукта при дозе 0,5 г/л. П р и м е р 7. Испытание на табаке. 5 саженцев табака (РВ 91) частично обрабаьшают 15 июня посредством смачиваемого пороша, содержащего активное вещество, 80%-ный аствор манеба при концентрации 160 г/л, 50%-ньш аствор соединения 1 при концентрации 200 г/л. В ачестве контроля используют необработанные аженцы. После 48 час саженцы искусственно заражают erenospora tabacina, затем подвергают окутьшанию ымкой. Такую обработку проводят еженедельно. Контроль осуществляется 12 августа путем подчета количества следов милдью на саженцах. Результаты представлены ниже. ПродуктКоличество следов на саженцах Контрольный образец48 Манеб4 Соединение 12
Другие опыты показали, что предлагаелюе cxjeдинение является активным по отношению к этому грибу при лечебной обработке и обладает системным действием.
П р и м е р 8. Испытание на авокадо.
Ростки авокадо высаживают в почву, зараженную Phytophthora cinnamomi, затем почву поливают раствором, содержащим Зг/л соединения 1. Несколько ростков остаются без обработки в качестве контрольных образцов. Через 20 дней устанавливают, что в этих условиях корни контрольных образцов полностью разрушаются, тогда как 90% корней обработанных ростков остаются неповрежденными.
П р и м е р 9. Испыташш на ананасе.
Ростки аиана1;а заражают Phytophthora parasiti са, через 48 час обра(5атьюаю1 пуюм пояивки раствором, содержащим 0,5 г/л соеданения 1. Через 30 дней наблюдается нолное ингибирова1ше распространения гриба на обработанных ростках, тогда как контрольные образцы являются зараженными.
Примерю. Испытание на клубнике (землянике). .
Десять саженцев клубники (разновидность Surprise des Hdlles) обрабатывают путем замачивания в течение 1 час в водном растворе, содержащем 0,2% соединения 1, затем сушат и пересаживают 14 июня в чернозем, искусствешю зараженный Phytophthora cactorum. Сразу после этого и затем по одному разу в каждые восемь дней до 18 июля саженцы полтают этим же раствором, что соответствует общей подаче 0,5 г активного вещества на саженец.
Остальные саженцы обрабатьшают посредством залечивания и поливки водой, они служат в качестве контрольных образцов.
24 июля отмечается, что в этих условиях защита кустов клубники является полной, тогда как 76% контрольных саженцев погибают.
Пример 11. Испытание на перце.
Десять саженцев перид (разновидность Volo mender) пересаживают 27 июня в горшки с черноземом, искусственно зараженным Phytophtpora capsici. Сразу после этого и затем по одному разу в каждые восемь дней саженцы пошгеают до 18 июля водным раствором, содержащим соединение 1, так, чтобы общая подача составляла 0,5 г на саженец.
Несколько саженцев поливают водой, он служит в качестве контрольных образцов.
В этих условиях наблюдали, что в конце августа опытные являются неповрежденными, тогда как контрольные. погиба ют, начиная с 25 июля.
Все эти примеры демонстрируют хорошую фунгицидную активность предлагаемых соединений, которые одинаково служат как для предупреждения, так и для прекращения роста грибов, принадлежащих к различным семействам таким как Ascomycetes (Fus.sp.), Basidiotnycetes (Rh.s) и особенно
phycomycetes с милдью винограда, табака и хмвля, Phytophthora, а также почвенные грибы, такие как
pythium sp.
Кроме того, эти соединения могут быть использованы в смеси друг с другом или с другими известными фунгицидами.
Используемые дозы могут измешпъся в usipoких пределах в зависимости от вирузюнтяостн грнбон и климатических условий. Как правило, лучше всего подходят составы, содержащие 0,01-5 г/л активного вещества.
При практическом применешш эти соединения редко используются отдельно; чаще всего они входят в состав смесей, которые содержат, как правило, кроме предлагаемого актив гого вещесгва основу H/is;it) полерлносгио-активноо всщестао.
C jCT;iKi-,i iio iipeiVWivieMiiJ-.jy способу могут быть приготовлены в виде смачиватощнхся порошков, дустов. гранул, растворов, эм льгируюцл1хся концешратов, эмульсий, ковдетратов с}С1юнзии и аэрозолей.
Смачивающиеся порошки, как правило, приготавливаются так, что они содержат 20-95 вес.% вещества и, кроме твердой основы, 0,5 вес.% смачиваемого вещества, 3-10 вес.% диспергирующего вещества и, в случае необходимости, 0-10 вес.% одного или нескольких стабилизируюших веществ и/или другие добавки. Примерный состав смачивающегося порошка, %:
Активное вещество50
Лигносульфат кальция
(дефлокулирующее средство)5
Анионовое смачиваемое
средство1
Антикомкообразующая двуокись
кремния5
Каолин (наполнитель)39
Формула изобретения
Способ борьбы с грибными болезнями растений путем обработки их активнодействующим началомпроизводным фосфористой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности способа, в качестве производного фосфористой кислоты используют соединение общей формулы
iOxp-NT,T. ,
К.,0
где RI и Яг - одинаковые или различные, каждый алкил Ci-Сю с прямой или разветвленной цепью, незамещенный или замещенный галогеном или оксщ-руппой, причем цепь может прерьшаться атомом кислорода или серы, или алкиленовьш, или алкитшовый радикал С -Cj;
RI и Rj могут также образовьшать с атомами кислорода и фосфора пяти- или шестичленный гетеро1Ш1сп, который может быть замещен алкилаг.ш Ci-Сз, незамещенными или замещенными атомами галогена в качестве заместитежй гетероцикла могут быть атомы галогена или алкоксиапкильные радикалы Ci-Cs, причем цикл может быть также соеданен связью углерод-углерод с фенилом; Яэ и R4 - одинаковые или различные, каждый Эодород, алкил, алкилен, алкинил, алкоксил с С, -С, нли могут образов ьюать с атомом азота шестачленный гетероцикл или металлический комплекс одного из этих соединений, в концентравди 0,01-5 г/л. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Патент Японии №49079 (1970) Ржхим14Н693, 1971 2.Houben.-Weyl Methoden der organ ischen Che mie, XI 1/2,94-102,1964. 3.D.E.H. Frear Pesticide Index 155, 1963.
