Способ получения винилхлорида Советский патент 1977 года по МПК C07C17/154 C07C21/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛХЛОРИДА

Изобретение огносится к способу получе ния винилхлорида, используемого в качестве мономера для получения разнообразных полимерных материалов.. Известен {.1 J способ получения винилхло ряда оксихлорированием этана хлористым во дородом и/или хлором при 425-75О°С в присутствии окисного или солевого, катализатора. Выход целевого продукта 25-46%. Недостатком известного способа являегся снижение выхода винилхлорида во времени вследствие уменьшения избирательности катализатора по винилхлориду и увеличения избирательности по этилену. С целью повышения селективности процесса предлагается вести последний с применением периодической обработки катализатора при температуре процесса смесью кислорода и разбавителя или смесью кислорода, хлористого водорода и/или хлора и разбавителя в случае испол1 зования окисного или солевого катализатора соответственн Обычно процесс ведут при 45О-550°С. Выбор условий обработки катализатора зависит от его химической природй и механизма реакции оксихлорирования этана. Пример 1. В пирексовый реактор (диаметр 2О мм, длина 35 мм), снабженный карманом Апя термопары, загружают 75 г железолитиевого окисного катализатора (95 вес.% Fe 0„ и 5 вес.% (20) на диатомитовом носителе (фракция 0,25О,5 мм), помещают реактор в трубчатую электропечь, подают в него кислород (0,5 нл/ /час) и ajoT (3,2 нл/час) и подогревают до , одновременно включив эл ктромагнитный насос (интенсивная циркуляция газообразной смеси через катализатор). При 5500С в реактор подают этан (0,6 нл/час) и хлористый водород и проводят процесс в течение 17 час. Для реокисления катализатора трижды прекращают на 30 мин подачу хлористого водорода и этана, не снижая температуры. Ход реакции контро;-лруют методом хроматографии. Получвшые результаты приведены в таблице. П р вИ М е р 2. Как в примере 1, проводят опыт в течение 3,5 час (из них 30

мин реокисление, когда хлористый водород и этан не подают), используя 9,1 г церийлитиевого окисного катализатора (95 Бес.% СеО,-, и 5 вес.% Li О) на диатомитовом

носителе. Через 2 час реакции проводят реокисление. Скорость подачц кислорода,хлористого водорода, этана и азота 0,7, 1,8, 0,5 и 2,8 ил/час соответственно. Через 1, 2 и 3 час конверсия ateyfi 99,5, 99,8 и 99,3 вес.%} избирательноЙ№ по винилхлориду 51,0, 45,9 и 53,6 вес.%, по этилену 19,0, 34,3 и 18,8 вес.%, по этилхлориду 3,9,. 1,9 и 5,2 вес,% соответственно.

Пример 3, В пирексовый кольцевой реактор (диаметр внешнего и внутреннего колец 35 и 2О мм соответственно), снабженный карманом для термопары, загружают 4,9 г медькалийхлорного катализатора (64,3 вес.% СиСб и 35,7 вес.% КС6), нанесенного на силикагель .(фракция ,5 мм), в смеси с 15 мл кварца , помещают реактор в трубчатую электропечь и в токе азота {6 ил/час) подогревают до 550°С. При 550°С подают хлористый водород (2,2 нл/час), кисдррод (1,0 нл/час) и этан (1,О нл/час). После 2 час работы катализатор в течение 60 мин обрабатывают смесью кислорода, хлористого водорода и азота, отключив подачу этана.

Через 1, 2 и. 3 час работы конверсия этана 100,0, 99,0 и 99,3 вес.%; избирательность по винихлориду 59,0, 35,2 и 50,0 вес.%, по этилену 22,2, 48,5 и 34,7 вес,% соответственно Через 3 час избирательность по этилхлориду 0,5 вес.%.

Пример 4, В пирексовый реактор

(см. пример 1) загружают 4,9 г медькалийхлорного катализатора (см. пример 3), помещают реактор в трубчатую электропечь и в токе азота подогревают до 45О°С, предварительно включив электромагнитный насое. При 450°С подают в реактор хлористый водород (2,3 нл/час), кислород (1,0 нл/час) и этан (1,0 нл/час). После 2 час работы катализатор в течение 30 мин обрабатывают смесью хлористого водорода,

кислорода и азота (6,0 нл/час), отключив подачу этена.

а

Через 1, 2 и 3 час работы конверсия этана 92,9, 91,2 и 92,4 вес.%; избирательность по винилхлориду 22,0, 19,0 и 21,9 вес.%, по этилену 7,1, 10,0 и 9,2 вес.%, по этилхлориду 8,7, 10,6 и 9,5 вес.% соответственно.

Формула изобретенияда и разбавителя или смесью кислорода,

1, Способ получения вииилхлорида окси-теля в случае использования окисного или

хлорировпииом этапа при повышенной тем-солевого катализатора соответственно, пературе в присутствии окисного или соле- Способ по п. 1, отличающийвого катализатора, отличающий-ся тем,что процесс ведут при 450-55О°С. с я тем, что, с повышения селектив-Источники информации, принятыр во вниности процесса, последний ведут с примене;-мание при экспертизе:

нием периодической обработки катализатора1 . Патент Франции № 1595056, кл,

при температуре нроцессп смесью кислоро- юС 07 с, 15.06.70.

хлористого водорода и/или хлора и разбави