Способ получения -хлоракриловой кислоты Советский патент 1977 года по МПК C07C57/06 

в ,-1НЛЬг-11ЛХ y-;;HOi; i A Ь j з.И ijiilOH i:u 1азу Giicioivie rpanc-- fb -:; по яа р; яоБу10 Ki:n-логу получают с 62,3% Длх и:-и: ная скорость осразо:.амтш тоапс™ р хлорлкр; ловоп кнслогь сослесплет G,2Q5 ; oiifc/Ti к а г. час, (28,1 г/л кат. час/), Сиптез 11:хЭЕа11пы:г upo/iyxr нппглэтся тракг .fc -кпосатф ловом кпсло1Ч;1 с /V пг, с Я84°t, OcHOBHiiM побогаьм- продо кт: ;,-: ui;cri:.:. : является вишшхлорнгьСумгиари И:: аыхсд опнхлорида и хлоракрпяовой кислоты на проосаг ровавпшй ацепшен составляет 97;8%. Избп,. рагелыюсгь по грапс- -хпоракряловой кислоте 62,5%, Процесс желатегтьпо вэсти R nrraos гах по Непрерывной ,схеК 9, Е1 перв-ын аппара подается смесь ацетплека и СО. а в другой аппарат НС1 и 0 . Коптакттзьтй раствор иепрерырл-то Ш1Гжулпр;/ет можгп/ аппаратактПс, Процесс можно осуществпгь, и в одном аппарате по перяодаческой схеме Кислород и хлористый водород подают периодически после прекращения подачи ацетилена и СО. Процесс по периоднческой схеме предполагает большее содержаьше хлорного Железа по сравнению с непрер гвной схемой. При элект1Х)хнмнческом окпсленин процес Ведут в анодном пространстве электролизере куда ненрерывпо подают исходные реесгенты, а часть раствора выводят па экстракцпю для выделения проодкта. Для предотврашення восстановления Fi4(nr,i Hg(n) на катоде анодную и катодную камеры разделяют,, ионо обменной мембраной. Эффективность анодно« го О5сислешш повышается при введении в контакт1гый раствор солей Fe или , Прод;/кт выделяют методом непрерывной экстракции. В качестве экстратептов можно использовать парафины ( Cg Cg ),хлора жаны и хлоралкены. Каталитический синтез может быть осуществлен в проточном реакционном аппарате при непрерывном вводе или выводе контактн го раствора и экстрагента. После разделе кия экстрагента и контактного раствора из первого извлекают продукт иавестныкШ методами, а контактный раствор подают на регенерацию (НСС ©2 ) и возвращают в реакционный аппара.т, Пример 1.В безградиентный реактор проточного типа загружают 20 мл водного рас твора, содержащего 4,8 моль/л .vtocej, 2,6 моль/л нее, i,4 моль/л 35,710моль/лШС,В качестве окислителя используют хлорное железо (2,2 моль/л Смесь COf) 2 Н2 в соотношеЮ1И 4:1 пропускают через раствор со скоростью О,6 л/час при температуре 80,5°Си атмос ИГ: 1рат7-:,-,. ,,:; uffi;, яйлг 671.5%. т лпеггггзб поо:/ П;ЛА . ;::;,-i.-i оИг- гпогЧД i lia JKfi; Г:. . Г::Yp nльn: vттпл, n,}t) 3,3В мопь/л l-HiijCS , 2,75 моль/лТ%С81, 0:О1 ко:и,/1-tV Cft;5 , Ппт- -гп spa ту ре 71°С и атмпсфэртюм давлешп 1:-;рпз конт.жгный раствор (8 мп) подают CjJ- н СО (1:1,3), Скорггпъ обрэ;)Ог:яплЯ Ь -у по рак РИ лове ft кислоты 0,089 ivFojfh/л кет, юсз П р и м е Р 3, Состав контактного раст воса, моль/л: IMCt; 6,32;FaCtji,S:HCe8,29| Ft CFj О,О074:, Обг-о-/ ро-сгоора составляет f tv, rt. При парщтапьноь давлении ацетилена OsSlS атм я тe пepaтyps 90°С скорость образования J5 -хлоракриповой кислоты 0,265 моль/л кат, час. Избирательность процесса по транс- fj -хлоршсрилввой кислоте составляет 44%, П р и м е р 4, Процесс получе1гня ,f) Хлоракрилозой кислоты осуществляют в pea.sTopGj соединенном с электролизером, представяяюшимсобой двуйсамергг/юячейхсу, анод ное к катодное простра1гство Koixiporo раз делено ашюнообмешюй мембраной МА-4О (электрический ток О,ЗА). Состав контактного раствора, моль/л: . 6,32;НСе8,29; ГеСЕз 0,858; PdCEj 7610 , Объем раствора составляет ej5 мл. Температура процесса 80 С, парциальное давление ацетилена 0,ЗОЗ атм. Скорость образовйгтая транс- jfe -хлоракриловой кислоты (0,179 моль/л кат, час.) оставалась пистоян ;Юй в течение 5 час. Пример 5. Контшстный раствор в Количестве 10 мл, содержащий 6,32 моль/л . O.8S моль/л ГеСРз модь/л НСР и О,134 г Tpai ;- хлоракриловой кислоты, экстрагируют гексаном (2ОО мл), Экстракш- ю осуществляют в экстракторе Сокспета, Выделено 0,01516 г кислоты (35%). Пример 6, Контактный раствор в количестве 10 мл, содержащий 2,17 моль/л , моль/л Fettj, 1,23 моль/л НС8и 0,2242 г хлоракриловой кислоты, экстрагируют транс-jEjHTaiopsTMBHOM (200 мл) в экстракторе Сркслета, Выделено 0,158 г йислоть) (71%). 5 Формула изобретения Способ получе1шя J) -хлоракриловой киспоты, отличающийся тем, что, с цепью расширения сырьевой и повыше- g кия селективности образования транс-изомера, смесь ацеталена и окиси углерода в соотношении 1:(1-4) пропускают через солянокислый раствор хлоридов ртути и палладия как катализатора в мольном отношении Q (4-73 : ( IlO ) в присутствии окислятеля при 70-9О°С. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что Б качестве окислителя ис5772ОЗ « поггьзуюг кислород, хлорное железо, хинг)Ш.г, электрический ток. Источники информации, принятые во Bimмани при экспертизе: Ljl Otto, Zt/г Kenntnis der -Dkhforprcjpio-nsoure , Ann. 1887, 299, 261 2.Cb stoffev Rappe Синтез 3-галогенакриловых кислот из 1,1,3-тригалогенацетонов,,1а СЬет . Stand, 1965, 19, 31-34, З.ПатентСША№ 3161673, кл. 260-539, 1964,