Способ получения модифицированного полиэтилена Советский патент 1977 года по МПК C08F255/02 C08F8/46 

1

Изобретение относится к производству модифицированных полимеров, в частности, модифицированного полиэтилена с повышенной коррозионной стойкостью, и .может быть использовано в химической промышленности.

Известен способ получения модифицированного полиэтилена сополимеризацией этилена с непредельными кислотами с последующим структурированием сополимера 1. Полученный продукт имеет повышенную теплостойкость и механическую прочность, но обладает низкой ко грозионной стойкостью.

Наиболее близким по технической суш,ности к предлагаемому является способ получения модифицированного полиэтилена 2, заключающийся в обработке полиэтилена непредельными кислотами или их ангидридами механохимическим способом по методу холодной пластикации при температуре температуры стеклования или хрупкости полимера, например при 20-90°С.

.Модифицированный полиэтилен, полученный по этому способу, также имеет низкую коррозионную стойкость.

Для увеличения коррозионной стойкости полиэтилена по предлатаемому способу рекомендуется проведение механо-химической обработки полиэтилена непредельными кислотами или их ангидридами при температуре размягчения полимера на вальцах с последующим

растворением получениого продукта в ароматическом углеводороде и обработкой его спиртовыми растворами едкого натра или ацетата кадмия.

Пример 1. 500 т полиэтилена (ПЭ) высокого давления марки П2006В (с коррозионной стойкостью равной 10 ч) перемешивают на лабораторных вальцах со 100 г метакриловой кислоты (МАК.) при температуре вальцов

120°С в течение 1 ч. Полученную композицию, содержащую 2,5 мол. % МАК растворяют в ксилоле при 70°С и добавляют 10%-иый спиртовый раствор ацетата кадмия при перемешивании до достижении 30% нейтрализации в

течение 2 ч. После нейтрализации раствор охлаждают, отфильтровывают, сушат. Полученный полимерный продукт имеет следующий состав, %: С 80,6; Н f3,3; Со 2,9. Нейтрализация 27%, коррозионная стойкость 1470 ч.

Коррозионную стойкость модифицированного полимера определяют следующим образом. Из прессованной пластины вырезают 10 полосок размером мм- На полосах посредине вдоль наносится надрез глубиной

0,5 мм. Полоски закрепляют в держателе под углом 45°С, помещают в пробирку с 20%-ным водным раствором ОП-7 и выдерживают при 50°С. Стойкость к коррозии определяют временем образования трещин на более пяти иолосках.

Пример 2. Анало,гично примеру 1, В:место ацетата кадмия для нейтрализации используют 10%-ный аииртовой раствор едкого натра. Получеиный лолимер имеет состав, %: С 82,9; Н 13,8; Na 0,5. Нейтрализация 24%; коррозионная стойкость 1500 ч.

Пример 3. Аналогично примеру 1 вместо МАК полимер обра-батььвают 100 ir малеинового ангидрида, что составляет 1,5 мол. %, нейтрализуют )10%-ным спиртовым растворо..1 ацетата кадмия. Состав, %: С 81,1; Н 13,3; Са 2,4. Нейтрализация 64,3%, коррозионная стойкость 800 ч.

При(мер 4. Аналогично примеру 1, вместо МАК., полиэтилен обрабатывают дбо г малеинового ангидрида, но нейтрализуют 10%-ным спиртовым раст1воро.м едкого натра. Полученный 1полимер имеет состав, %: С 84,6; Н 13,9; Na 1,0. Нейтралнвация 65%, коррозионная стойкость 750 ч.

Образцы исходного и модифицированного полиэтилена испытывают по ГОСТу 26337-70. Данные результатов испытаний -приведены в таблице.

Пример б. (Сравнительный). 20 ,г полиэтилена марки П2006В с коррозионной стойкостью 10 ч обрабатывают на пластификаторе 4 1Г iMAK iB течение 15 мин при 90°С и получают 23,82 1г сополи-мера с коррозионной стойкостью - 0,5 ч.

Формула изобретения

Способ получения модифицированного полиэтилена обработкой полиэтилена непредельны ми кислотами или их ангидридами механохимическим способо м, отличающийся тем, что, с целью повышения коррозионной стойкости целевого продукта, механо-химическую обработку ведут при температуре размягчения полиэтилена на вальцах с последующим растворением полученного продукта в ароматическом углеводороде и обработкой его спиртовыми растворами едкого натра или ацетата кадмия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Бельгии N° 62-1846, кл. С 08f, опублик. 1963.

2. Р. Цереза, Блок- и привитые сополимеры, изд. «Мир, М., 11964, с. 129-137.