Способ получения олефинсульфонатов Советский патент 1982 года по МПК C07C139/08 C11D3/34 

Изобретение относится к способу получения олефинсульфонатов норлальHoio строения с 11-18 атомами углерода, которые находят применение в качестве поверхностно-активных веществ .

Известны способы получения непредельных сульфонатов, например, сульфированием олефинов фракции С -ib газовозду11ной смесью, содержащей 7-10 об.% серного ангидрида при 2036°С с последующей нейтрализацией раствором едкого натра 1j.

Наиболее близким к изобретению является способ получения олефинсульфонатов, заключающийся в сульфировании фракции ot-олефинов с длиной цепи Сд-С cepHtM ангидридом, разбавленным инертсм до концентрации серного ангидрида 4 об.% при мольном cootнoшeнии серный ангидрид - олефин, равном 1,2:1, при 35-45сс последующей нейтрализацией и гидролизом сульфомассы обычным образом при повьаиенных температурах раствором ед кого натра 2 .

Недостатком известного способа является невысокое качество целевого продукта, поскольку для получения качественного продукта проводится

дополнительная стадия обработки отбеливателем на beнове гипохлорита натрия.

Целью изобретения является повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения олефинсульфонатов, . заключающимся, в сульфировании олефинов нормального строения с 111018 атомами углерода жидкой смесью серного ангидрида в сернистом ангидриде с концентрацией серного ангидрида 5-15 вес.% при мольном соотношении серный ангидрид - олефин, рав15ном 1,05-1,15:1 и температуре от минус 10 до плюс 10°С с последующей нейтрализацией сульфокислот гидролизом суль тонов обычн1 1 обра ЗОЙ обработкой раствором едкого натра

20 сначала при 20-60°С, а затем при повышенных температурах 160-180с в автоклаве.

Непредельные олефины сульфируют серным ангидридом в среде жидкого

25 сернистого ангидрида, что позволяет сразу же получать целевой продукт высокого качества без применения дополнительных стадий очистки. I Кроме того, способ проводят та30ким образом, что перед нейтрализацией полученную сульфомассу распыляют воздухом или инертным газом пр 40-50°С для лучшего протекания реак ций нейтрализации и гидролиза сультонов, П-ример1.В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, дозатором для подачи сульфи рующей смеси, загружают 100 г внутренних олефинов фракции молекулярный вес 226, содержание моноолефинов 92%, состав по данным ГЖХ анализа, %: до rTf 22. , 32,7; C,-, 28,5; 13,7; после Постепенно в течение 15 мин прикапывают 270,5 г сульфирующей смеси с концентрацией SO-j, в SOj 15 вес.%. Реакционную массу перемешивают в те чение 5 мин и распыляют воздухом через форсунку в пятилитровую емкость. Скорость подачи сульфомассы 30 г/мин, а воздуха - 0,2 кг на 1 к Сульфомассы, температура 40-50°С. Сульфомасса, освобожденная от сернистого ангидрида, стекает в сборни а сернистый ангидрид собирают в ловуыку для возврата в цикл. Полученные 133 г сульфомассы ней рализуют 100 г 10%-ного раствора едкого натра, затем добавляют еще .90 г 10%-ного раствора едкого натра и проводят в автоклаве при 160ISO C гидролиз сультонов. Время реакции 1 ч. Непрореагировавшие углеводороды удаляют экстракцией в водно-спиртовой среде нейтральным эф&ром. Раствор упаривают. Получено 234 г олефиносуль фсната Состав, вес.%: олефинсульфонат 59,9; сульфат и сульфит натрия 1,9; влага 38,2, Н 7,5-8,5, Цвет 5%-ног водного раствора не более 1 ед.йодной шкалы. Выход олефинсульфоната, 95,3% от теоретического. Пример 2.В условиях, описанных в примере 1, на сульфирование загружают 100 г внутренних олефинов фракции . Молекуляр ный вес 202, содержание моноолефинов 92,6%. Состав по данным ГЖХ анализа, %: С 8,54; 17,27; 14,16; Cis 6,18; 20,10; 18,56; 54,16; 0,16. Прикапывают 303,6 г сульфосмеси с концентрацией SOj 15 вес.%, Соотношение SOj: олефин 1,15 : 1, тем пература реакции 10 - 0°С, Реакцион ную массу перемешивают в течение 5 мин и распыляют воздухом через форсунку в пятилитровую емкость. Ск рость подачи сульфомассы 25 г/мин, воздуха - 0,2 кг на 1 кг сульфомас сы, температура 40-50 0. Свободная от SOi сульфомасса стекает в сбор ник. Полученные 138 г сульфомассы .нейтрализуют 100 г 10%-ного раствора едкого натра, затем добавляют евде 98 мл 10%-ного раствора едкого натра и проводят в автоклаве при 16080 с гидролиз сультонов в течение 1 ч. Непрореагировавшие углеводороды удаляют экстракцией в водно-спиртовой среде нейтральным эфиром. Раствор упаривают. Получено 280 г олефинсульфоната. Состав, вес.%: олефинсульфонат 51,2; сульфат и сульфит натрия 2,01; влага 46,79; рН 7,5-8,5. Цвет 5%-ного водного раствора не более 1 ед. йодной шкалы, выход олефинсульфоната 94,2% от теоретического. Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, на сульфирование загружают 100 г ct-олефинов фракции . Молекулярный вес 223, содержание моноолефинов 92,8%. Состав по данным ГЖХ анализа,%: до С-,4 0,62; 27,53; до 6,51; 33,80; до 5,9; С 21,90, ДО С.20 2,63; С20 1/5. Прикапывают 247,2 г сульфосмеси с концентрацией 15 вес.%. Соот- ношение олефин 1,05 : 1, температура реакции -5 - 10°С. Реакционную массу перемешивают в течение 5 мин и распыляют азотом через форсунку в пятилитровую емкость . Скорость подачи сульфомассы 30 г/мин, а воздуха - 0,2 кг на 1.кг сульфомассы, температура 40-50°С. Свободная от ЗО/2|Сульфомасса стекает в сборник . Полученные 134 г сульфомассы нейтрализуют 100 г 10%-ного раствора едкого натра, затем добавляют еще 91 г 10%-ного раствора едкого натра и проводят в автоклаве при 160180°С гидролиз сультонов. Время реакции 1 ч. Непрореагировавшие углеводороды удаляют экстракцией в водно-спиртовой среде петролейным. эфиром. Раствор упаривают. Получено 250,2 г. Состав, вес.%: олефинсульфонат 55,6; сульфат и сульфит натрия 1,3; влага 43,1; рН 7,5-8,5, Цвет 5%-ного водного раствора не более 1 ед. йодной шкалы. Выход олефинсульфоната 95,1% от теоретического. Пример -4. В условиях, описанных в примере 1, проводят сульфирование внутренних олефинов фракции . Загружено 100 г олефинов и постепенно добавлено 259 г сульфирующей смеси с концентрацией 1-5 вес,%. Соотношение SOj: олефин 1,1:1, температура 10°С, После сульфирования сульфомассу не подают на стадию распыления, а отпаривают сернистый ангидрид при в течение 2 ч, затем остатки