-Бензтиазолинтион-( -тетраалкилдиамидо) фосфаты,как ускорители серной вулканизации ненасыщенных каучуков Советский патент 1978 года по МПК C07F9/65 C08K5/51 

а целевой продукт экстрагируют гексаном. П р .и м е. р 2, Синтез N -бенэтиаэолинтион- (Ы,И-тетраэтилдиамидо) фосфата. К 4,53 г (0,02 г-моль) тетраэтилдиамидохлорфосфата, растворенного в 60 мл абсолютного диоксана прикапывают полученную .смешением 3,34 г (0,02 г-моль) 2-меркаптобенэтиаэола с 2,02 г ( г-моль) триэтиламина триэтиламмонийную сол 2-меркаптобензтиэзол.а в 50 мл абсолютного диоксана. Реакцию проводят 5-7 ч при 80-90 С. Осадок отфильтровывают. Фильтра встряхивают с активированным углем отфильтровывают и подсушивают. Из полученного масла целевой продукт экстрагируют гексаном. Пример 3. Синтез N-бензт азолинтион-( N,N -тетрабути диамидо) фосфата. К 3,83 г (0,01 Г-моль) . тетрабутилдиамидобромфосфага, растворен ного в 45 мл сухого диоксана, пр капывают полученную смешением 1,6 (0,01 г-моль) 2-меркаптобензтиазола с 1,01 г (0,01 г-моль) триэтиламина триэтиламмонийную соль 2-мер каптобензтиаэола в 30 мл сухого диоксана. Реакцию проводят 8-9 ч при 80С. . Осадок отфильтровывают фильтрат встряхивают с активирован ным углем, отфильтровывают и подсушивают. Из полученного масла целевой продукт экстрагируют петролейным эфиром. Константы N -бензтиазолинтион(Ы,Ы -тетраалкилдиамидо) -фосфатов п ведены в табл. 1, их чистота контролировалась методом тонкослойно хроматографии на окиси алюминия. Строение полученных соединений как N-бензтиазолинтионных производных диамидов фосфорной кислоты подтверждается данными УФ-и ИКспектроскопии. В УФ-спектрах растворов всех синтезированных, соединений наблюдается интенсивная полоса поглощения при макс 320- 327 им, характерная для тионной формы 2-меркаптобензтиазола. В ИК-спектрах растворов N-бензтиазо 1интион-(N,N -тетраалкилдиамидо)фосфатов наблюдается полоса при 1320-1325 см , относящаяся к валентным, колебаниями группы что также подтверждает присоединен к атому фосфора бензтиазолинтионног радикала. N-бензтиазолинтион-( N,N -тетраалкилдиамидо)-фосфаты, могут исполь зоваться как ускорители-противоутомители, о&падающие свойствами плас фикаторов в резинах на основе ненаС1.;аенных каучуков . N .-бензтиазолинион-(.N,N -тетраалкилдиамидо)-фосфаты, овмещая функции ускорителя, протиоутомителя и пластификатора могут дновременно использоваться взамен рех индивидуальных компонектовускорителя, противоутомителя и пластификатора- в резиновых смесях. ак, например, для смесей, соержащих (масс. ч. на 100 масс.ч. каучука): каучука СКН-40 100; сажи Bf-lOO 45; окиси цинка 5,0;. стеариновой кислоты 1,О; серы 1,5 и ускорителя N-бензт.иазолийтион(N,N -тетрабутилдиамидо)-фосфат и Н-бензтиазолинтион- tN,N -тетраэтилдиамидо)-фосфатj 1,2, и смеси сравнения аналогичного состава с промышленным ускорителем - Н,М-диэтил-2-бензтиазолилсульфонамидом(сульфенамидБТ, содержащий диалкиламидную и бензтиаз.олильную группы,. но че содержащий фосфорильную группу) вязкость по Муни при ЮОс составляет 94-97 и 110, пластичность 0,26-0,27 и О,-20; жесткость по ДеФо 1700-1800 и 2050 гс и эластическое восстановление 3,6-3,7 и 4,2 мм соответственно, т.е. предлагаемые соединения обладают свойствами пластификатора , Продолжительность вулканизации резины указанного состава при 143С равна 25 мин, для смеси сравнения 30 мин, сопротивление разрыву реЗИНЫ 300-310 кгс/см, для смеси сравнения 290 кгс/см ; относительное удлинение ..530-550%, для смеси сравнения 510%; остаточное удлинение 18-20%, для смеси сравнения 181, т.е. предлагаемые соединения обладают свойствами ускорителя серной вy кaнизaции. Введение N-бензтиазолинтион-(NjN-тетраэтилдиамидо)-фосфата и N-бензтиазолинтион- CN,1 -тетрабутилдиамидо) -фосфата, одновременно увеличивает усталостную прочность резин, обеспечивая сопротивление разрастанию, трещин, равное 120- 150 тысячам циклов (для смеси сравнения 40 тысяч циклов) до разрушения, т.е. указанные вещества обладают свойствами противоутомителя. Свойства резиновых смесей указанного выше состава, содержащих в качестве ускорителя N-бензтиазолинтион(-.N,N -тетраэтилдиамидо)-фосфат(смесь №1) , N -бензтиазолинтион-(N,N -тетрабутилдиамидо)-фосфат (смесь №2), сульфенамид БТ в комбинации с 1,0масс.ч. промышленного пластификатора-трикрезилфосфата и 1,0 масс.ч. промышленного стабилизатора-противоутомителя продукта 4010 NA (смесь 3) и сульфенамид

НТ (смесь W 4), и полученных из них вулканизатов приведены в табл. 2.

Пласто-эластические свойства смесей, содержащих, масс.ч.: каучука СКН-40 100, сажи ПГ-1-00 45, серы 1,5, стеариновой кислоты 1,0, окиси цинNR.

CCHj)jN 80 10,50 13,64 10,30 13,9 Ь 21,2S

()2 85 8,87 7,2О 1 7,5 7 8,6 9 7,8 3 1 7,

)2N86 7,38 9,75 91 7,49 10,16 15,50

(C,H.)jN84 6,90 8,70 13,30 Ь,60 8,96 13,65

ка 5,0 и по 5 масс.ч. N-r)eii;vrna:K,,niтион-( N,N -тетраэтилда1ям 1ло)-itoc: .та (смесь № 5) , N-бе гзтназол11и-(N , N -тетрабутилдиамидо)-фосфата (смесь № 6) и трикрезилфосфата в сочетании с 1,2 масс. ч. cyльфe tл п дa Вт {смесь 7) приведены в Т. . 3.

Таблица 1

Рас гворнтель в котором нещество растворяется

0,61 Жид- Ацетон ,

кость бензол,

хлороформ, эфир,

ДИОКСИН

0,84 То же Ацетон,

бензол, этанол, эфир

0,78 Масло Ацетон,

бензол, эфир, диоксан

С,н М,ОРЗ, U40 ЦИ1 То же Лпетон, i бензол

эфир, дмоксан, петроле.йный эфир

Оптимальная продолжительность вулканизации при МЗс, мин Напряжение при удлинении 300%,

.Сопротивление разрыву, кгс/см Относительное удлинение, % Остаточное удлинение, % Сопротивление раздиру, кгс/см Эластичность по отскоку % Твердость по ТМ-2 Сопротивление разрастанию трещин, тьк:ячи циклон до разрушения

Таблица 2

25

25

30

120,0 J50,n

.,,)

Формула изобретения

N-Бензтиазолинтион-( N,N -тетрачлкилдиамидо)-фосфаты общей формулы ,N0

р-К

Хб

RzN

Таблица 3

где R - алкнл,

как ускорители серной вулканизации ненасыщенных каучуков.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

2.Авторское свидетельство СССР 447411, кл. С 08 К 9/00, 1973..