Резиновая смесь на основе фторкаучука Советский патент 1978 года по МПК C08L27/20 C08K5/21 

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке резиновой смеси на основе .фторкаучука. Известна резиновая смесь на основе фторкаучука, включающая вулканизующий агент (бис- и полкфенолы), катализатор (ускоритель) вулканизации-чет вертичную аммониевую соль, окись металла (магния), гидроокись металла (кальция) и наполнитель . Вулканизаты (резины), полученные из известной смеси, имеют неудовлетворительные прочностные показатели. Известна также резиновая смесь на основе фторкаучука, включающая в качестве вулканизующего агента производ ные мочевины и тиомочевины, а в качес ве катализатора (ускорителя) вулканизации - диамины Вулканизаты полученные из известн смеси, также имеют неудовлетворитель ные прочностные свойства. Цель изобретения - повышение проч ности вулканизатов из резиновой смес на основе фторкаучука. Поставленная цель достигается использованием в качестве вулканизующего агента соединения общей формулы (с-ш)„н где или 2j или S ; Т И - одинаковые или разные Н или алкил; причем при rt« 1, Т иТ вместе могут составлять алкиленовый радикал, при следующем соотношении компонентов, вес .4.: Фторкаучук100 ВулканизующийГ агент - соединение указанной формулы0,5-1,5 Катализатор вулканйзации-четвертичная аммониевая сольО,2-4,5 Окись магния , 3-15 Гидроокись кальция 5-15 В качестве каучука используют сополимеры фтористого винилидена с гексафторпропиленом или с перфторметилперфторвиниловым эфиром или с 3-перфторметоксиперфторпропилперфторвиниловымэфиром, в качестве вулканизующего агента yKaaakHbfl обшей формулы используют мочевину, тиомочевину, этилентиомочевину, биурет и другие в количестве 0,5J,5 вес.ч. на 100 вес.ч., каучука..Указанные вещества, особенно мочевина, не токсичны и дешевы. В качестве ускорителя вулканизации используют триэтилбен зиламмо ни ихлорйд, триэ тилметиламмонийлауринат и другие в количестве 0,24,5 вес.ч.

Вулканизацию проводят обычным способом в прессе при 150-180 С в течение 10-30 мин и затем в термостате при 2ЬОе в течение f4 ч. в рецептгуре смесей используют наполнители, окиси и гидроокиси металлов и другие ингредиенты.

Примеры 1-9, Для вулканизации используют сополимер фтористого винилидена с гексафторпродил ном в количестве 100 вес.ч., а также 0,5 вес.ч ускорителя триэтилметиламмонийлаурината, 3 вес.ч. окиси магния, б вес. . гидроокиси кальция и 15 вес.ч, сажи ПГМ-33. В качестве сшивающего агента используют мочевину, тиомочевину, этилентиомочевину, биурет, а также гидрохинон для сравнения.

Свойства полученных вулканизатов в зависимости от вида сшивающего агента приведены в табл. 1.

В качестве сшивающего агента (табл. и 2) в примерах 1 (10) используют 6,8 вее.ч, гидрохинона (известная смесь), в примерах 2-4 (11-13) соответственно 0,5 1 и 1,5 вес.ч. мочевины, в примерах 5-7 (14-16) - соответственно 0,5; 1 и 1,5 вес.ч. тиомочевины, в примерах 8 (17) - 1 вес.ч. биурета и в примерах 9 (18) - 1 вес.ч.этилентиомочевины.

Таблица

215 310

310 5 10

Примеры 10-18, Для вулканизации используют сополимер фтористого винйлидена с перфторметилперфторвиниловым эфиром в количестве 100 вес.ч, а также 2 вес,ч, ускорителя триэтил- 45 бензиламмонийхлорида, б вес.ч. гидроокиси кальция, 3 вес.ч. окиси магния. Отнооительное 340 320 250 390 удлинение, % 400 Остаточное 10 10 удлинение, % 10

270 280 240

260 350 230

10

15 вес.ч. сажи ПГМ-33. В качестве сшивающего агента используют мочевину, тломочеэину, этилентиомочевину, биурет, а также гидрохинон для сравнения. Свойства полученных вулканизатов в зависимости от вида сшивающего агента приведены в табл. 2,

Таблица 2 5 20 330 300 :480 370 10 0 20 20 Примеры 19-21. Для вулканиз ции используют сополимер фтористого нилидёна с 3-перфторметоксйперфторпропилперфторвиниловым эфиром в количестве 100 вес.ч., а также 4 вес,ч ускорителя триэтилбенэиламмонийхлори да, 6 вес.ч. гидроокиси кальция, 3 вес.ч. окиси магния и 15 вес,ч. са жи ПГМ-33, В качестве сшивающего аге та используют тиомочевину, а также гидрохинон для сравнения. Свойства полученных вулканизатов в зависимости от вида сшивающего агента приведены в табл. 3. В примере 19 в качестве сшивающего агента используют 1 вес.ч. гидрохинона (известная смесь), приме1рах 20 и 21 - соответственно 1 и 1,5 вес тиомочевины. ТаблицаЗ Прочность, 55 60 70 кг/смЗОтносительноеудлинение, % 200 120 14 Остаточное Удлинение, % 10 55 Таким образом, использование описанных вулканизующих агентов дает воз можность получать с повьшенной прочностью даже из такого трудно вулканизующегося каучука, как сополимер фтористого винилидена с 3-перфтор метоксиперфторпропилперфторвиниловым эфиром. Кроме того, описанные вулканизующие агенты, в частности мочевина и тиомочевина, являются более дешевыми и доступными, чем гидрохинон, что позволяет использовать их для получения резиновых изделий в массовом производстве, Итак, из Табл. 1-3 следует, что вулканизаты из предложенной композиции значительно (на 20 - 50%) превосходят по прочностным показателям резины из известных смесей. Формула изобретения Резиновая смесь на основе фторкаучука, включающая вулканизующий агент, катализатор вулканизации-четвертичную аммониевую соль, окись магния и гидроокись кальция, отличающаяс я тем, что, с целью повышения прочности вулканизатов из данной резиновой смеси, последняя содержит в цачествевулканизующего агента соединение общей формулы (C--WH)R . , fl X где «el или 2, Xs.O или , R и - одинаковые или разные , Н или алкил, причем п 1 и Т и Т вместе могут составлять алкиленовый радикал при следующем соотношении компонентов, вес.ч.: Фторкаучук-100 Вулканизующий агент 0,5-1,5 Катализатор вулканизации0,2-4,5 Окись магния3-15 Гидроокись кальция 5-15 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Патент Великобритании 1356344, кл. С 3 Р, 1974. 2.Патент Великобритании № 1352138, кл, С 3 Р, 1974,