Полимерная композиция Советский патент 1978 года по МПК C08L25/06 C08K5/24 

(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к стабилизированным композициям на основе сополимеров стирола с каучуком. Такие кс 1поэиции могут найти применение для получения изделий, .обладающих повышенной стойкостью к действию сввад и тепла.

Известны полимерные когчшозиции, .включающие сополимеры стирола с полибутадиеном (ударопрочные полистиролм) клк сополимеры стирола, нитрила акрилевой кислоты и полибутадиеаа (АБСпластики), в которых в качестве стаои лизахоров применяют органические соединения типа алкилфеколов Щ, бенэофеяона 2 , производных беязтриазола, например тииувина П J.

Однако известные стабилизаторы из класса алкилфенолов являются только тепловШШ стабилизаторами, а соединвния типа бензофенока и бензтриазола - только светостабилиэаторами.

.Наиболее близкой к изобретению по технической сущности является-ксатозицйя на основе сополимера стирола (9530 вес.%) с полибутадиеном ;(5-10%/и термосветостабйлйзирующей. добавки ди (4-фениламинофенил) карбоЯата 4}.

Существенн1да недостатке указанной КОМПОЗИЩ5И является ее недостаточная , тер11«о и светостабильность. Кроме того, введение в качестве стабилизатора ди (4-фенилаМинофенил)-карбоната придает композиции темную окраску, в результате чего композиция может быть рекомендована только для изготовления изделий, окрашенных в темный цвет.

Целью изобретения является повышение термо-.и светостабильности композиции ,

Поставленная цель достигается тем, что в качестве стабилизирующей добавки композиция содержит три (2,2,6,6тетраметил - 1 - оксил -4-пиперидии- , окси) фенилсилан при следующем соот нсипении компонентов , вес. % :

Сополимер стирола

каучуком

Стабилизатор

В качестве сополимера стирола с каучук сад берут сополимер стирола с полибутадиеном или сополимер стирола, акрилонитрила и полибутадиена.

Стирольн1гм компонентом в применяв-мых сополимерах могут быть стирол, альфа-метилстирол или их смеси.

Предлагаемый стабилизатор имеет строение (,ц

( Л

. J

енз йНз

Синтез этого соединения (условно названного Ластар 30) основан .на доступном сырье - 2, 2,.6, б тетраметил -4-оксипиперидин-1 оксиле и фенилтрихлорпилане, проводится при комнатной температуре, яе требует сложного аппаратурного оформления.

Ластар 30 представляет собой порошок розового цвета,т,пл. 1о4 С, мол.вес.61б« Введение Ластара 30 в концентрации выше 0,3 вес,% придает композиции приятный розовый цвет, что В некоторых случаях исключает применение красителя, в меньшей концентрации зведение Ластара 30 придает слабо-розовый цвет, что не мешает окрашивать композицию в яркие цвета.

Для получения непрозрачной композиции в ее состав может быть введен наполнитель - двуокись титана в количестве 0,5 - 1 вес.%, от веса композиции.

Введение стабилизатора в компози цию в прсжншленных условиях может быть осуществлено путем смешения в скростных смесителях.

В лабораторных условиях Ластар

30

может быть-.введен в композицию

смешением в шаровой мельнице или в раств.ор сополимера,

П, р и м .е..р .ы . .1-5. Готовят композицию из .сополимера стирЬла с полибутадиеном ИЛИ;сополимера стирола (или смеси стирола.с. ct метилстиролом) , акрилонитрила. ;й полибутадиена и лизируюедей добавки, путем смешения компонентов в шаровой мельнице при комнатной температуре в течение 30 мин Полученные композиции гранулируют на стандартном шнековом экструдере и из гранулированного материала методом литья под давлением изготавливают ста дартные бруски размером 55x6x4 мм.

С целью определения свётостабильности бруски, изготовленные из предлагаемой композиции , экспонируют в везерометре типа Экватор с источником облучения - угольно-дуговыми лампами, отбирают пробы через 50р100, 200,300 и 500 ч экспозиции и определйн т ударную вязкость в соответствии с ГОСТом 4647-69, - .

Термостабильность определяют после прогрева стандартных брусков при в воздушном те| осгате через 500,1000, 2000 и 3000 ч по изменению ударной вязкости о

Свето- и термостабильность опре.деляют также по скорости окисления композиции при ультрафиолетовом Облучении под лампой ПРК-2 или прогреве при 1бО°С, Для проведения таких испытаний изготавливают тонкие {5.0 мкм) пленки из бензольного раствора стирольного сополимера и стабилизирующей; добавки. После прогрева в течение 1,3, 5 и 10 ч или облучения в течение 5,10, 25,50 ч методом ИК-спектроскопии определяют количество карбонильных групп (С-О.групп) (полосы поглощения при 1720 см ), характеризующих скорость окисления композиции.,

П р и м е р ы .6-13 (контпрльные) . Опыты проводят аналогично примерам 1-5, Рпцоптуры композиций а примерах 1-13 приведены в табл. 1. Результаты; .испытаний представлены в табл. 2,

Данные табл. 2 показывают, что Ластар-30 оказывает высокий стабилизирующий эффект, превьпиающий действие ранее рекомендованного стабилизатора 4 и применяемых в промышленности стабилизаторов. Предлагаемая композиция с добавкой Ластара-30 обладает повышенной свето-и термостабильностью.

Термостабильность композиций с добавкой ди(4-фениламинофенил) карбоната (см„ пример 8) определялась по инАукционному периоду появления С-О групп и характеризуется следующими величинами индукционного периода, мин: при - 210, при 225°С - 13. Периоды, Мин, при и 225°С композиций на

основе сополимеров стирола с полибутадиеном без стабилизирующей добавки и в присутствии тринонилфенилфосфита соответственно составляют:

При 180 С При 225С Композиция

на основе српополимера стирола с полибутадиёном10 4

.Композиция на основе сополимеров стирола с полибутадиеномЧ- + тринонилфевил фосфит45 9

Стабилизатор, хорошо совмещается с полимером и по истечении года не. мигрирует.

Изделия из данной полимерной композиции обладают высокой стабильностью в условиях повышеннных температ.ур и ультрафиолетового облучения.

Мегилстирол 54,5 Акрилонитрил 24 Полибутадиен 11

Стирол71 Акрилонитрил 22 Полибутадиен 7

Стирол 93 Полибутадиен 7

Стирол 10,5 Метилстирол 54,5 Акрилонитрил 24 Полибутадиен 11

Стирол 71 Акрилонитрил 22 Полибутадиен 7

Таблица 1

0,5

0,3

.0,5 0,3

1,0

0,5

Тинувил П

0,3

Тинувин П 0,3 Полигард

сч

(fl

а s ч о л

м

Формула изобретения

Полимерная композиция., включающая сополимер стирола с каучуком и стабилизирующую добавку, отличающаяс я тем, что, с целью повышения теглиои светостабильности, в качестве стабилизирующей добавки композиция содержит три (2,2,6,6 - тетраметил-1-оксил-4-пиперидии-окси) фенилсилан при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Сополимер стирола с

99,5-99,95 с каучуком

Три(2,2,6,6-тетраметил-1-оксил-4-пиперидин-окси)-фенилсилан0,05-0,5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

4.Авторское свидетельство СССР № 403699, кл, С 08 Ь 25/06, 1972.