СВЕТОСТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ ОГНЕСТОЙКИЕ ГОМОПОЛИМЕРЫ И СОПОЛИМЕРЫ СТИРОЛА Российский патент 2003 года по МПК C08L25/06 C09K21/14 

Описание патента на изобретение RU2196153C2

Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей а) гомо- или сополимер стирола, α-метилстирола или параметилстирола, b) бромсодержащий ингибитор горения, с) абсорбер ультрафиолетового излучения, d) пространственно затрудненный амин и е) эпоксидированную жирную кислоту. Настоящее изобретение также относится к использованию смеси стабилизаторов света, состоящей из компонентов с), d) и е), для светостабилизации гомо- или сополимера стирола, α-метилстирола или параметилстирола, обработанного бромсодержащим ингибитором горения, а также к способу его светостабилизации.

Гомо- и сополимеры стирола часто используются в качестве корпусов для электрической или электронной аппаратуры, такой как компьютеры или телевизионные приемники, в качестве упаковочных материалов, а также в производстве автомобилей.

Корпус электрической или электронной аппаратуры требует наличия обработки для придания негорючести, особенно потому, что из-за электрических зарядов, плохого электрического контакта или нарушения электрических соединений может начаться пожар. Обнаружено, что в этом случае особенно пригодны бромсодержащие ингибиторы горения.

В процессе придания негорючести корпусам часто бывает важным, по эстетическим причинам, чтобы ингибиторы горения вызывали как можно меньше обесцвечивания и чтобы это обесцвечивание не возрастало под действием света и тепла во время эксплуатации аппаратуры. Это часто требует использования стабилизатора ультрафиолетового света или абсорбера ультрафиолетового излучения.

Светостабилизация стирол-содержащих полимеров с пространственно затрудненными аминами и абсорберами ультрафиолетового излучения известна на протяжении долгого времени и описана, между прочим, N. D. Searle et al. в журнале J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem., Vol. 27, 1341-1357 (1989). Светостабилизация огнестойких полимеров/сополимеров стирола описана, между прочим, S. D. Landry et al. в материалах Ежегодного технического заседания Общества инженеров в области пластмасс (Annual Technical Meeting of the Society of Plastic Engineers), Новый Орлеан, 9-13 мая 1993 года, а также теми же авторами в публикации компании Ethyl Corporation 8000 GSRI AVE Baton Rouge, LA 70820.

Теперь с удивлением обнаружено, что добавление эпоксидированной жирной кислоты к абсорберу ультрафиолетового излучения и пространственно затрудненному амину в гомо- или сополимерах стирола, α-метилстирола или параметилстирола, обработанных бромсодержащим ингибитором горения, приводит к неожиданному синергическому эффекту в отношении стабилизации света. В частности, есть возможность заметно уменьшить обесцвечивание готового полимера, которое имеет место в процессе облучения.

В одном из своих аспектов предлагаемое изобретение относится к композиции, содержащей а) гомо- или сополимер стирола, α-метилстирола или параметилстирола, b) бромсодержащий ингибитор горения, с) абсорбер ультрафиолетового излучения, d) пространственно затрудненный амин и е) эпоксидированную жирную кислоту.

Типичными примерами гомополимеров являются полистирол, поли(параметилстирол) и поли(α-метилстирол).

Предпочтительные сополимеры - это сополимеры стирола или α-метилстирола с диенами или производными акриловой кислоты, такие как, например, стирол-бутадиен, стирол-акрилонитрил, стирол-алкил метакрилат, стирол-бутадиен-алкил акрилат, стирол-малеиновый ангидрид, стирол-акрилонитрил-метил акрилат; смеси высокоударной прочности из стироловых сополимеров и другого полимера, такие как, например, из полиакрилата, диенового полимера или тройного полимера этилена-пропилена-диена; и блоксополимеры стирола, такие как, например, стирол-бутадиен-стирол, стирол-изопрен-стирол, стирол-этилен-бутилен-стирол или стирол-этилен-пропилен-стирол.

Также важны привитые сополимеры стирола или α-метилстирола, такие как, например, стирол на полибутадиене, стирол на полибутадиене-стироле, или сополимеры полибутадиена-акрилонитрила, стирол и акрилонитрил (или метакрилонитрил) на полибутадиене, стирол, акрилонитрил и метил метакрилат на полибутадиене, стирол и малеиновый ангидрид на полибутадиене, стирол, акрилонитрил и малеиновый ангидрид или малеимид на полибутадиене, стирол и малеимид на полибутадиене, стирол и алкил акрилаты или алкил метакрилаты на полибутадиене, стирол и акрилонитрил на тройных полимерах этилена-пропилена-диена, стирол и акрилонитрил на полиалкил акрилатах или полиалкил метакрилатах, стирол и акрилонитрил на сополимерах акрилата-бутадиена, а также их смеси с сополимерами, перечисленными выше, например, смеси сополимеров, известные как акрилонитрилбутадиенстирол, тройной сополимер метилметакрилата, бутадиена и стирола, термопластичный сополимер акрилонитрила, стирола и акриловых эфиров или термопластичный (четверной) сополимер акрилонитрила, этилена, пропилена и стирола.

Сополимеры могут быть получены в виде статических сополимеров или в виде блоксополимеров. Можно также получить смеси статических сополимеров и блоксополимеров.

Полибутадиен-модифицированные полистиролы часто используются для изготовления корпусов электрической или электронной аппаратуры. Эти типы полистирола известны как ударо-модифицированный полистирол. Они особенно предпочтительны в объеме настоящего изобретения. Особенно предпочтительной модификаций являются сополимеры акрилонитрила/бутадиена/стирола (АБС).

Бромсодержащие ингибиторы горения упоминаются, между прочим, в Gachter/Muller Taschenbuch der Kunststoffaditive, Carl Hanser Verlag, 1983, страницы 561-564.

В качестве примеров следует упомянуть декабромдифенил оксид, октабромдифенил оксид, тетрабромдифенил оксид, тетрабромбисфенол А, гексабромциклододекан, бис(трибромфенокси)этан, трибромфенол, этилен-бис-тетрабромфталимид, поликарбонатный олигомер тетрабром-бисфенола А, полистирол бромид, эпоксидный олигомер тетрабромбисфенола А, этилен-бис-пентабромдифенил, трис(трибромфенокси)триазин.

Предпочтительными ингибиторами горения являются этилен-бис-пентабромдифенил и этилен-бис-тетрабромфталимид.

Ингибиторы горения можно вводить в традиционно известных количествах, например, от 1 до 30% по массе, предпочтительно от 5 до 20% по массе, на основе массы полимера.

Оксиды тяжелых металлов могут быть использованы в качестве так называемых синергистов (Gachter/Muller Taschenbuch der Kunststoffaditive, Carl Hanser Verlag, 1983, страницы 564-565). Это предпочтительно Sb2O3 или Sb2O5. Оксиды тяжелых металлов обычно используются в количестве от 0,5 до 10% по массе, предпочтительно от 1 до 5% по массе, на основе массы полимера.

Ингибиторы горения известны и поставляются коммерчески различными производителями.

Примерами абсорберов ультрафиолетового излучения с) являются следующие:
1. ) 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы, например, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил) бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3', 5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлоробензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3', 5'-бис-(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил] -2'-гидроксифенил)-5-хлоробензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5' -(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5' -[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3' -додецил-2' -гидрокси-5' -метилфенил) бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол] , продукт трансэстерификации 2-(3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил)-2Н-бензотриазола с полиэтиленгликолем 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2, где R = 3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил] бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]-бензотриазол.

2. ) 2-Гидроксибензофенон, например, 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2', 4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси-производное.

3. ) Сложные эфиры незамещенных или замещенных бензойных кислот, например, 4-трет-бутил-фенил-салицилат, фенил-салицилат, октилфенил-салицилат, дибензоил-резорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоил-резорцин, сложный 2,4-ди-трет-бутил-фениловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, сложный гексадециловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, сложный октадециловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, сложный 2-метил-4,6-ди-трет-бутил-фениловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты.

4.) Акрилаты, например, сложный этиловый эфир α-циано-β,β-дифенилакриловой кислоты, сложный изооктиловый эфир α-циано-β,β-дифенилакриловой кислоты, сложный метиловый эфир α-карбометоксикоричной кислоты, сложный метиловый эфир α-циано-β-метил-параметоксикоричной кислоты, сложный бутиловый эфир α-циано-β-метил-параметоксикоричной кислоты, сложный метиловый эфир α-карбометокси-параметоксикоричной кислоты и N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин.

5. ) Оксамиды, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутил-оксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутилоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис-(3-диметиламинопропокси)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этилоксианилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, а также смеси орто- и параметокси-двузамещенных оксанилидов и орто- и пара-этокси-двузамещенных оксанилидов.

6. ) 2-(2-Гидроксифенил-1,3,5-триазины, например, 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин; 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин; 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2-(2-гидрокси-4 -тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5 -триазин; 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилокси-пропилокси)фенил] -4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилокси-пропилокси)фенил] -4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси-2-гидроксифенил] -4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил] -4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил)-1,3,5-триазин; 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил-4,6-дифенил)-1,3,5-триазин; 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидрокси-пропокси)фенил] -1,3,5-триазин; 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин.

Предпочтительные абсорберы ультрафиолетового света составляют группу 2-(2'-гидроксифенил)бензотриазолов и 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазинов.

Особенно предпочтительными являются 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3', 5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил) бензотриазол и 2-(3',5'-бис-(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил) бензотриазол.

Предпочтительными пространственно затрудненными аминами d) являются соединения пиперидина. Эти соединения содержат одну или несколько групп формулы (I)
. (I)
Эти соединения могут быть соединениями, имеющими относительно низкую молекулярную массу (менее 700) или более высокую молекулярную массу, при этом в последнем случае также могут иметь место олигомерные или полимерные продукты.

Предпочтительными пространственно затрудненными аминами d) являются бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат, бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себацат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацат, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил малонат, продукт конденсации 1-(2-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукт конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлоро-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, сложный бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)эфир 2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малоновой кислоты, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацат, бис( 1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил) сукцинат, продукт конденсации N, N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлоро-1,3,5-триазина, продукт конденсации 2-хлоро-4,6-ди(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3-аминопропиламино) этана, продукт конденсации 2-хлоро-4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3 -аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро [4.5] декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1 -(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, продукт конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлоро-1,3,5-триазина, продукт конденсации 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлоро-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (регистрационный номер CAS [136504-96-6]), N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4.5] декан, продукт эстерификации 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоутдецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декана и эпихлоргидрина.

Особенно предпочтительны бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат, бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат, бис(1,2,2, 6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себацат, продукт конденсации 2-хлоро-4,6-ди(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана, а также продукт конденсации 2-хлоро-4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана.

Особенно предпочтительны продукт конденсации 2-хлоро-4,6-ди(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана и продукт конденсации 2-хлоро-4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана.

Предпочтительными эпоксидированными жирными кислотами е) являются эпоксидированное соевое масло, эпоксидированное касторовое масло, эпоксидированное подсолнечное масло, эпоксидированное льняное масло, эпоксидированный рыбий жир, эпоксидированное животное масло.

Особенно предпочтительны эпоксидированное соевое масло, эпоксидированное касторовое масло, эпоксидированное подсолнечное масло или эпоксидированное льняное масло.

Компоненты с), d) и е) все являются известными и большинство из них доступны коммерчески или могут быть получены аналогичными способами.

Абсорберы ультрафиолетового излучения с) предпочтительно вводятся в количестве от 0,1 до 5%, особо предпочтительно от 0,2 до 2% по массе, на основе массы полимера.

Пространственно затрудненные амины d) предпочтительно вводятся в количестве от 0,05 до 3%, особо предпочтительно от 0,1 до 1% по массе, на основе массы полимера.

Отношение абсорбера ультрафиолетового излучения с) к пространственно затрудненному амину d) предпочтительно составляет от 1:10 до 10:1, особо предпочтительно от 1:1 до 4:1.

Эпоксидированные жирные кислоты е) предпочтительно вводятся в количестве от 0,01 до 5%, особо предпочтительно от 0,1 до 2% по массе, на основе массы полимера.

Компоненты с), d) и е) могут быть введены в гомо- или сополимер стирола, α-метилстирола или поли-метилстирола, например, путем смешивания соединений формулы и, при желании, других добавок с помощью традиционных в данной области техники методик. Это введение происходит перед или во время операции формования. Компоненты можно добавлять сразу вместе или в любой последовательности.

Компоненты также могут быть добавлены в пластмассы в форме маточной смеси, которая содержит их при концентрации, например, от 2,5 до 25% по массе.

Компоненты с), d) и е) можно вводить с применением следующих методов:
- в виде сухой смеси во время смешивания дополнительных компонентов или смесей полимеров,
- путем непосредственного введения в технологический аппарат (например, экструдеры, закрытые резиносмесители, месильные машины, трехвалковые мельницы, каландры и т. д.),
- в виде раствора или расплава.

Вышеперечисленные компоненты предпочтительно добавлять непосредственно в технологический аппарат, причем можно приготовить либо маточные смеси, либо готовые полимерные композиции.

Полимерные композиции в соответствии с настоящим изобретением можно использовать в различных формах и/или перерабатывать с получением различных изделий, например, пленок, волокон, нитей, формующихся композиций или профилей.

Помимо компонентов с), d) и е), новые композиции могут в качестве дополнительного компонента содержать одну или более традиционных добавок, таких как следующие:
1. Антиокислители
1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2,6-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метил-циклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонил-фенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например, 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метил-тридец-1'-ил)фенол, а также их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например, 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидроксихиноны и алкилированные гидроксихиноны, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидроксихинон, 2,5-ди-трет-амилгидроксихинон, 2,6-дифенил-4-октадецилгидроксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидроксихинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил стеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) адипат.

1.4. Токоферолы, например, α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные тиодифениловые эфиры, например, 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например, 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол] , 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексил-фенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонил-фенол] , 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метилен-бис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1 -бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль бис[3,3-бис-(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил -4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил] терефталат, 1,1-бис(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-доцецилцикломеркапто-бутан, 1,1,5,5-тетра-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. Соединения О-, N- и S-бензила, например, 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил 4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, сложный изооктиловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензилмеркаптоуксусной кислоты.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3 -трет-бутил-4-гидрокси-5 -метилбензил)малонат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические соединения гидроксибензила, например, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметил-бензол, 1,4-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетра-метилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Соединения триазина, например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например, диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3 -метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового сложного эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например, 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Сложные эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрооксифенил)пропионовой кислоты с одноатомными и многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис-(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3 -тиаундеканолом, 3 -тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.14. Сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метил-фенил)пропионовой кислоты с одноатомными и многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентил гликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.15. Сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты с одноатомными и многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентил гликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис-(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло [2.2.2] октаном.

1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с одноатомными и многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентил гликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.17. Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил-пропионил)гексаметилендиамин, N, N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилен-диамин, N, N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразин.

1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С)
1.19. Аминовые антиокислители, например N,N'-ди-изопропил-пара-фенилендиамин, N, N'-ди-втор-бутил-пара-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-пара-фенилендиамин, N,N'-бис(1 -этил-3-метилпентил)-пара-фенилендиамин, N, N'-бис(1-метилгептил)-пара-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-пара-фенилендиамин, N, N'-дифенил-пара-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-пара-фенилендиамин, N-изoпpoпил-N'-фeнил-пapa-фeнилeндиaмин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-пара-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N' -фенил-пара-фенилендиамин, N'-циклогексил-N -фенил-пара-фенилендиамин, 4-(пара-толуолсульфамоил)дифениламин, N, N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-пара-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например, пара, пара'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутирил-аминофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N, N, N', N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино] этан, 1,2- бис(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис[4-(1',3'-диметилбутил)фенил] амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и ди-алкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и ди-алкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и ди-алкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и ди-алкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и ди-алкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и ди-алкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и ди-алкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тeтpaфeнил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-биc(2,2,6,6-тeтpaмeтилпипepид-4-ил) гексаметилендиамин, бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)себацат, 2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-он, 2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ол.

2. Дезактиваторы металлов, например, N,N' -дифенилоксамид, N-салицилал-N' -салицилоил гидразин, N,N' -бис(салицилоил) гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил) гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)-оксалил дигидразид, оксанилид, изофталоил дигидразид, себацоил бисфенилгидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалил дигидразид, N,N' -диацетиладипоил дигидразид, N,N' -бис(салицилоил)тиопропионил дигидразид.

3. Фосфиты и фосфониты, например, трифенил фосфит, дифенил алкил фосфиты, фенил диалкил фосфиты, трис(нонилфенил) фосфит, трилаурил фосфит, триоктадецил фосфит, дистеарил пентаэритрит дифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, диизодецил пентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил) пентаэритрит дифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил) пентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил) пентаэритрит дифосфит, бис(2,4,6-ди-трет-бутилфенил) пентаэритрит дифосфит, тристеарил сорбит трифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил) 4,4 -бифенилен дифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12Н-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 6-фторо-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метил фосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил) этил фосфит.

4. Гидроксиламины, например, N,N'-дибензилгидроксиламин, N,N'-диэтилгидроксиламин, N,N'-диоктилгидроксиламин, N,N'-дилаурилгидроксиламин, N,N'-дитетрадецилгидроксиламин, N,N'-дигексадецилгидроксиламин, N,N'-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецил-гидроксиламин, N, N'-диалкилгидроксиламин на основе амина из гидрогенизованного жира.

5. Нитроны, например, N-бензил-альфа-фенил-нитрон, N-этил-альфа-метил-нитрон, N-октил-альфа-гептил-нитрон, N-лаурил-альфа-ундецил-нитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецил-нитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-пентадецил-нитрон, N-гептадецил-альфа- гептадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-гексадецил-нитрон, нитрон, полученный из N,N-диалкилгидроксиламина на основе амина из гидрогенизованного жира.

6. Тиосинергистики, например, дилаурил тиодипропионат или дистеарил тиодипропионат.

7. Соединения, которые разрушают пероксид, например, сложные эфиры β-тиодипропионовой кислоты, например, сложные лауриловые, стеариловые, миристиловые или тридециловые эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецил дисульфид, пентаэритрит тетракис(β-додецилмеркапто)пропионат.

8. Полиамидные стабилизаторы, например, медные соли в сочетании с иодидами и/или соединения фосфора и соли двухвалетного марганца.

9. Основные совместные стабилизаторы, например, меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллил цианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочно-земельных металлов высших кислот жирного ряда, например, стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолят сурьмы или пирокатехолят цинка.

10. Зародыши кристаллизации, например, неорганические вещества, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид магния, фосфаты, карбонаты или сульфаты, предпочтительно, щелочно-земельных металлов; органические соединения, такие как моно- или поликарбоновые кислоты и их соли, например, 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионные сополимеры (иономеры).

11. Наполнители и упрочняющие агенты, например, карбонат кальция, силикаты, стекловолокна, стеклянные шарики, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, углеродная сажа, графит, древесная мука и мука или волокна других натуральных продуктов, синтетические волокна.

12. Другие добавки, например, пластификаторы, замасливатели, эмульгаторы, пигменты, добавки для придания реологических свойств, катализаторы, агенты, контролирующие текучесть, оптические отбеливатели, агенты для придания негорючести, антистатики и вспучиватели.

13. Бензофураноны и индолиноны, например, описанные в патенте США 4,325,863, в патенте США 4,338,244, в патенте США 5,175,312, в патенте США 5,216,052, в патенте США 5,252,643, в патенте Германии 4316611, в патенте Германии 4316622, в патенте Германии 4316876, в заявке на Европатент 0589839 или в заявке на Европатент 0591102, либо 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилокси-этокси) фенил] бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидрокси-этокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил) бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил]-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил]-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил] -5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он.

Эти добавки удобно вводить в количествах от 0,1 до 10% по массе, например от 0,2 до 5% по массе, на основе массы стабилизируемого полимера или сополимера.

Настоящее изобретение также относится к использованию смеси стабилизаторов света, состоящей из абсорбера ультрафиолетового излучения с), пространственно затрудненного амина d) и эпоксидированной жирной кислоты е), для светостабилизации гомо- или сополимера стирола, α-метилстирола или параметилстирола, обработанного бромсодержащим ингибитором горения.

Настоящее изобретение также относится к способу светостабилизации гомо- или сополимера стирола, α-метилстирола или параметилстирола, обработанного бромсодержащим ингибитором горения, в котором смесь стабилизаторов света, состоящую из абсорбера ультрафиолетового излучения с), пространственно затрудненного амина d) и эпоксидированной жирной кислоты е), смешивают с гомо- или сополимером и ингибитором горения.

Вышеприведенные значения и предпочтительные значения применяются в отношении гомо- или сополимеров, ингибиторов горения, абсорберов ультрафиолетового излучения, пространственно затрудненных аминов и эпоксидированных жирных кислот. Гомо- или сополимеры, ингибиторы горения, абсорберы ультрафиолетового излучения, пространственно затрудненные амины и эпоксидированные жирные кислоты можно добавлять к полимеру или сополимеру в отдельности или в любой последовательности, либо вместе в виде готовой к употреблению смеси.

Смесительные устройства известны и упомянуты выше, включая их предпочтительные варианты.

Смешивание предпочтительно осуществляют при повышенной температуре, например в диапазоне от 50 до 300oС.

Следующие Примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение.

Пример А: Получение образцов
Пример А1
В первой стадии 15 частей ингибитора горения FI-1 смешивают с 4 частями Sb2О3 в сухом смесителе MTI-20, компания Mischtechnik Industrie GmbH, при комнатной температуре в течение 2 минут. Затем смесь компаундируют с 100 частями сополимера акрилонитрила-бутадиена-стирола (АБС), Cycolac® TCA, General Electric, в двухшнековом экструдере, при этом в экструдере устанавливают следующий температурный профиль: зона 4-9 (мундштук) =215oС, зона 1= 50oС, зона 2 = 200oС, зона 3=210oС. Полимер добавляют в зону 1, ингибитор горения в зону 4. Затем экструдированный полимер гранулируют.

Смесь стабилизаторов света, состоящую из с) абсорбера ультрафиолетового излучения, d) пространственно затрудненного амина и е) эпоксидированной жирной кислоты, растворяют в 4 мл этанола и вносят в 100 г вышеописанного гранулята. Этанол улетучивается в течение 15 часов при температуре 40oС и давлении 100 мбар. Затем гранулят гомогенизируют на двухвалковой мельнице при температуре 160-170oС и со скоростью вращения валков 14-16 об/мин с получением пленок толщиной около 2 мм.

Компоненты с) - е) и их количества даны в табл. 1 и 2.

67 г каждой из пленок, полученных таким образом, формуют в пластины размером 210•210•2 мм при температуре 185oС в течение 3 минут и 15 секунд и под давлением около 250 бар. Из этих пластин вырубают образцы размером 45•40•2 мм для дальнейшей процедуры.

Результаты экспонирования приведены в табл. 2.

Пример А2
Повторяют процедуру Примера А1, однако, в качестве полимера используют 100 частей ударопрочного полистирола Styron 5192® компания Dow, и вводят 12 частей ингибитора горения FI-1 с 4 частями Sb2O3.

Результаты экспонирования приведены в табл. 2.

Пример В: Тесты на экспонирование образцов
Образцы подвергают испытанию в везерометре С1 65, снабженном 6500 Вт ксеноновой горелкой, в соответствии с Американским стандартным методом испытания D 4459-85. Интенсивность облучения = 0,3 Вт/м2 при 340 нм, температура черной панели = 55oС, относительная влажность =55%.

Величину разницы в цвете ΔЕ определяют в соответствии с методом DIN 6174 в сравнении с не подвергшимся испытанию образцом.

Тесты В1-В4 осуществляют с использованием полимера Примера А1.

Ингибитор горения FI-1: этилен-бис-пентабромфенил (Saytex® 8010, компания Albemarle);
UV-1: Tinuvin P® (2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол), компания Ciba Specialty Chemicals;
HALS-1: пространственно затрудненный амин, Chimasorb® 119 (продукт конденсации 2-хлоро-4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3-аминопропил-амино)этана), компания Ciba Specialty Chemicals;
EPOXI-1: Reoplast 39® (эпоксидированное соевое масло), компания Ciba Specialty Chemicals.

Похожие патенты RU2196153C2

название год авторы номер документа
КОМПОЗИЦИЯ, СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ПРОТИВ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ, ТЕРМИЧЕСКОЙ ИЛИ ФОТОИНДУЦИРУЕМОЙ ДЕСТРУКЦИИ, И СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИАМИДА, ПОЛИЭФИРА И ПОЛИАЦЕТАЛЯ 1998
  • Шмиттер Д-Р Андре
RU2210578C2
1,2-БИС-АДДУКТЫ СТАБИЛЬНЫХ НИТРОКСИДОВ С ЗАМЕЩЕННЫМИ ЭТИЛЕНАМИ И СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ИХ ОСНОВЕ 1997
  • Кункл Глен Томас
  • Томпсон Томас Френд
  • Вон Ахн Волкер Хартмут
  • Винтер Рональд Артур Эдвин
RU2187502C2
ОЛИГОМЕРНЫЕ АЛИФАТИЧЕСКИЕ ФОСФИТЫ ИЛИ ФОСФОНИТЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ИХ СОДЕРЖАЩАЯ, И СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ 1995
  • Рита Питтелоуд
RU2132852C1
АМОРФНАЯ ТВЕРДАЯ МОДИФИКАЦИЯ 2,2',2''-НИТРИЛ[ТРИЭТИЛ-ТРИС-(3,3',5,5'-ТЕТРА-ТРЕТ.БУТИЛ-1,1'-БИФЕНИЛ-2,2' -ДИИЛ)ФОСФИТА], СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ, СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ ПРОТИВООКИСЛИТЕЛЬНОЙ СТАБИЛИЗАЦИИ 1993
  • Пастор Стефен
  • Шам Сэй
RU2118327C1
СМЕСЬ СТАБИЛИЗАТОРОВ, КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1992
  • Геррит Кноблох[De]
  • Хайнрих Мартин[Ch]
RU2109027C1
СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ, СОДЕРЖАЩИЕ СМЕСИ-ДОБАВКИ УСИЛЕННОГО ДЕЙСТВИЯ 2000
  • Пфенднер Рудольф
  • Хоффман Курт
  • Майер Феликс
  • Ротзингер Бруно
RU2251562C2
СТАБИЛИЗАТОРЫ ДЛЯ ЭМУЛЬСИОННЫХ СЫРЫХ КАУЧУКОВ, СИНТЕТИЧЕСКОГО ЛАТЕКСА И НАТУРАЛЬНОГО КАУЧУКОВОГО ЛАТЕКСА 2000
  • Майер Ханс-Рудольф
  • Кноблох Геррит
  • Дабс Поль
  • Эванс Самюэль
RU2255946C2
АЛЬФА-МОНОКЛИННАЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ 2,2',2''-НИТРИЛО [ТРИЭТИЛ-ТРИС- (3,3',5,5'-ТЕТРА-ТРЕТ-БУТИЛ-1,1'-БИФЕНИЛ-2,2'-ДИИЛ)-ФОСФИТА], СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ, СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ 1993
  • Пастор Стефен
  • Шам Сэй
RU2114856C1
СОСТАВ, ОБЛАДАЮЩИЙ АНТИСТАТИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ, И СМЕСЬ АНТИСТАТИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ 1997
  • Хилти Др. Бруно
  • Миндер Эрнст
  • Пфайффер Юрген
  • Гроб Др. Маркус
RU2188220C2
БЕТА, ТРИКЛИННАЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ 2,2'2"-НИТРИЛО[ТРИЭТИЛ-ТРИС-(3,3'5,5'-ТЕТРА-ТРЕТ-БУТИЛ-1,1'- БИФЕНИЛ-2,2'-ДИИЛ)ФОСФИТА], СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ, СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ 1993
  • Пастор Стефен
  • Шам Сей
RU2123007C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 196 153 C2

Реферат патента 2003 года СВЕТОСТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ ОГНЕСТОЙКИЕ ГОМОПОЛИМЕРЫ И СОПОЛИМЕРЫ СТИРОЛА

Описывается светостабилизированная огнестойкая композиция, которая содержит а) гомо- или сополимер стирола, α-метилстирола или параметилстирола, b) бромсодержащий ингибитор горения, с) абсорбер ультрафиолетового излучения, d) пространственно затрудненный амин и е) эпоксидированную жирную кислоту, способ в светостабилизации и смесь стабилизаторов света. Техническим результатом является неожиданный синергетический эффект в отношении стабилизации света при добавлении эпоксидированной жирной кислоты к абсорберу ультрафиолетового излучения и пространственно затрудненного амина в гомо- или сополимер стирола, α-метилстирола или параметилстирола, а также уменьшение обесцвечивания готового полимера, которое имеет место в процессе облучения. 3 с. и 9 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения RU 2 196 153 C2

1. Светостабилизированная огнестойкая композиция, содержащая (а) гомо- или сополимер стирола, α-метилстирола или параметилстирола, (b) 1 - 30 вес. %, бромсодержащего ингибитора горения, (с) 0,1 - 5 вес. %, абсорбера ультрафиолетового излучения, выбранного из группы, содержащей 2-(2'-гидроксифенил)бензтриазолы или 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазины, (d) 0,05 - 3 вес. % пространственно затрудненного амина, содержащего одну или более одной группы формулы

и (е) 0,01 - 5 вес. % эпоксидированной жирной кислоты, при этом количества компонентов (b) - (е) указаны от веса полимера (а).
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что компонент (а) представляет собой полистирол, поли(п-метилстирол) и поли(α-метилстирол). 3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что компонент (а) представляет собой сополимер стирола или α-метилстирола с производными диена или акрила. 4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что компонент (а) представляет собой сополимер акрилонитрила-бутадиена-стирола (АБС) или ударомодифицированный полистирол. 5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что ингибитор горения (b) представляет собой декабромдифенил оксид, октабромдифенил оксид, тетрабромдифенил оксид, тетрабромбисфенол А, гексабромциклододекан, бис(трибромфенокси)этан, трибромфенол, этилен-бис-тетрабромфталимид, поликарбонатный олигомер тетрабромбисфенола А, полистирол бромид, эпоксидный олигомер тетрабромбисфенола А, этилен-бис-пентабромдифенил, трис(трибромфенокси)триазин. 6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что ингибитор горения (b) представляет собой этилен-бис-пентабромдифенил или этилен-бис-тетрабромфталимид. 7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит Sb2O3 или Sb2O5. 8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что компонент (с) представляет собой 2-(2'-гидрокси-5'метилфенил)бензотриазол, 2-(3', 5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)бензтриазол или 2-(3', 5'-бис(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензтриазол. 9. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что компонент (d) представляет собой бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат, бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себацат, продукт конденсации 2-хлор-4,6-ди(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана, или продукт конденсации 2-хлор-4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана. 10. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что компонент (е) представляет собой эпоксидированное соевое масло, эпоксидированное касторовое масло, эпоксидированное подсолнечное масло, эпоксидированное льняное масло, эпоксидированный рыбий жир или эпоксидированное животное масло. 11. Способ светостабилизации гомо- или сополимера стирола, α-метилстирола или параметилстирола, обработанного 1 - 30 вес. % бромсодержащего ингибитора горения, включающий смешение его с 0,1-5 вес. % абсорбера ультрафиолетового излучения, выбранного из группы, содержащей 2-(2'-гидроксифенил)бензтриазолы или 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазины, с 0,05-3 вес. %, пространственно затрудненного амина, содержащего одну или более одной группы формулы

и с 0,01-5 вес. % эпоксидированной жирной кислоты, при этом количества компонентов указаны от веса гомо- и сополимера стирола, α-метилстирола или параметилстирола.
12. Смесь стабилизатора света, содержащая 0,1 - 5 вес. % абсорбера ультрафиолетового излучения, выбранного из группы, включающей 2-(2'-гидроксифенил)бензтриазолы или 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазины, 0,05 - 3 вес. % пространственно затрудненного амина, содержащего одну или более одной группы формулы

и 0,01 - 5 вес. % эпоксидированной жирной кислоты, для светостабилизации гомо- или сополимера стирола, α-метилстирола или пара-метилстирола, обработанного бромсодержащим ингибитором горения, при этом все количества компонентов указаны от веса гомо- или сополимера.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2003 года RU2196153C2

US 4812494 А1, 14.03.1989
Полимерная композиция 1973
  • Барри Кук
SU514575A3
Самозатухающая полимерная композиция 1980
  • Ворогушина Надежда Васильевна
  • Гладкая Татьяна Григорьевна
  • Грицев Вячеслав Павлович
  • Буслаева Надежда Афанасьевна
  • Юдкин Борис Исаакович
  • Симонов Владимир Вадимович
  • Вороненко Борис Иванович
SU931736A1
1971
  • Г.В.Кутимова Ю.В.Коханов Л.М.Магдич
SU433175A1

RU 2 196 153 C2

Авторы

Гилг Бернард

Даты

2003-01-10Публикация

1997-12-11Подача