Фунгицидное средство Советский патент 1978 года по МПК A01N9/22 C07D249/08 

(54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к фунгицидным средствам на основе производных триазолила.

Известно использование производных 1-этилтриазолов для борьбы с грибковыми заболеваниями растений Ij, Кроме того, известно, что триазолил-0, N-ацетали, например 1-фенокси-1- 1,2,4-три- . азолил-(1)1 -3,3-диметилбутан-2-ол) обладают фунгицидными свойствами 2J.

Однако биологическая активность известных соединений при низких дозах расхода недостаточна. Кроме того, не все гда удовлетворительна переносимость их растениями.

Для изыскания новых фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью, предлагается использование соединений обиюй формулы

О-СО-И

Г Vo-CH-CH-C(CH3)3 , - AZ

в которой R - алкил, хлористый метил, феноксиметил, метиламино, хлорфениламино;

X - галоген, метил, ннтро; фенил, фенил, замещенный хлором; } - целые числа (-3; А2 - 1,2,4-триазолил-(1) и 1,2,4-триазолил-14) и их комплексных солей в количестве 0,1-95 вес.%.

Соединения общей формулы I получаю при взаимодействии соединения Д

ОН

Г -0-СН-СН-С(СНз)з .

пI.

AZ

в которой X, А-, Y имеют указанные значения,

с галогенидами кислот фосфора или серы при 0-100 С, с ангидридами кислот при 0-150 С, с кетенами при 1О70 С, с изоцианитами при 0-100 С.

Реакции проводят в среде инертного органического растворителя.

.Формы применения соединений обычные растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пасгы, гранулягы.

Применяют их обычным образом, например посредством поливки, обрызгивания, орошения, опыления, рассыпания и т.д.

В готовых к употреблению формах при применении в качестве листовых фунгицидов концентрация варьируется в пределах 0,1-0,00001%, при обработке семян рас ход препарата 0,ОО1-50 г на 1 кг семя для обработки почвы - 1 - 1000 г на 1 м почвы.

П р и м а р 1„ Опыт с ржавчиной фасоли (защитное действие).

Жидкостью, содержащей действующее вещество, обрызгивают до мокрого состояния молодые растения фасоли в стадии развития двух листьев. Растения остаются в течение 24 ч в теплице при

снз он

/rii

Ci-//

I

M N

о

(Известно)

CiOH

//

o-eH-GH-ciCHj)

Cl

N

K

(Г

к

. (Известно)

ОН

Нз /- -сн-сн-с(снэ)з

температуре 20-22 С и относительной влажности воздуха 70 %. Затем растения инокулируют водной суспензией уредоспор возбудителя ржавчины фасоли (Uromvces pfiaseoCi ) и в течение 24 ч инкубируют в темной влажной камере, при температуре 20-22 С и ЮОХг-ной относительной влажности воздуха.

Затем растения, интенсивно облучая, держат р течение 9 дней в теплице при 20-22 С и относительной влажности i воздуха 70-80%,

По истечении 10 дней определяют степень поражения растений, при этом 0% означает, что никакого поражения нет, а 100%с - все растения полностью поражены.

В табл.1 приведены действующие начала, их концентрация и результаты опыта.

Таблица 1

59

59

54

С10-СО-СНэ

лV о - СИ- СН - С(СНз)з

V-0-СИ-г.н-( I

Л

АН

0-со-снз

I

С1-/ -0-СН-СН - С(СНз)з

л«

JM

С1 о -со - СК2 - сн(с,нз)г

/I

о -ей - СН- с(снз)з

и ы

О

о - со - Cttj -/ VO-CH- СН-С№Нэ)з

N

п

о - со - снз OjK-f о- 1 -си-с снз)з

II

N--У

о - со - CH-J Cl-CVv Vo-CH-CH-CtCH3b

я

/

о -CO-Kfl

€1 Cl-r Vo-rwСН-СН С(С||зЬ

0-ео-скз

46

22

46

16

16

о

4-9

о

621302

8

Продолжение табл. 1

12

12

9

П р и м е р 2. Опыт с мучнистой росой (защитное действие.

Жидкостью, содержащей действующее вещество, обрызгивают до мсжрого состояния молодые сеянцы яблони в стадвв развития четырех - шести листьев. Растения остаются в течение 24 ч в теплице при температуре 20 С и относительной влажности воздуха 70%. Затем путем опыления их ннокулируют конидиями вовбудителя яблочной мучнистсй росы (РоЗо sphoera Ееисо-ЬнсНй)и ставят в теплицу

С температурой 21-23 С и относительной влажностью воздуха приблизительно 70%.

По истечении 10 дней псюле инокуляцин определяют степень поражения сеянцев, при атом О % означает, что ннаакого поражения нет, а 100 % - все растения полностью п(ажены.

В табл.2 приведены действующие ;начала/их концентрация и результаты опыта.

он

I

0-Ш-СН-С(СНэ)з

J-J

(Известно; С1он .

I

0-СН-СН-С(СНзЬ

I

N

О If „ (Нъбестно)

а Ъ-со-снз

tl-V Vo-CH-CH-ClCH3)5

o-to-снз

0-СО-СН2-СтСНз);г

I

1-// уО-СН-СН-С(СНз)з

N

L

к

Г

л

П р и м е р 3. Опыт с мучнистой росой злаков (защитное действие).

Дли изготовления целесообразного препарата действующего начала 0,25 вес.ч. его погЛй11:1ают в 25 вес.ч. диметилформ94

95

44

36

27

57

амида и О, Об вес.ч. алкиларилполигликоле- вого эфира и добавляют 975 вес.ч. воды. Концентрат разбавляют водой до желаемой конечной концентрации жидкости для опрыскивания, содержащей действуК|Ц1ее вещеDTBO, жидкостью опрыскивают однолистные, молодые растения ячменя сорта Амзель цо влажности как от росы. После подсыхания растения ячменя опыляют спорами, По истечении 6 дней пребывания растений при температуре 21-22 С и влаж- 5 ности воздуха 80-90 % определяют степень поражения растений пустулакя мучнистой росы. Степень поражения выражают

Не обработано

ОН

I

СНз- у-0-СН-СН-С(СНз)з

N N

01 X,

{Известно) ОН

Vo-CH-CH-C(CH3)3

N .Х N

II N

(т&естно)

0-СО-СНз

0-СН-СН-С(СНз)з

N

lf

Г

к

0-СО-СНз

И,

Vo-cii-CH-c(cH.3)

N

Г

Nв процентах относительно необработанных контрольных растений, при этом О % означает, что никакого поражения нет, а 100% - такое же поражение, как у необработанных контрольных растений.

В табл.3 приведены действующие начала, их концентрация в жидкости для опрыскивания и степень поражения. ТаблицаЗ

100,0

0,001

60,0

82,5

0,001

0,0

0,001

3,8

О,001

о-со-снгС

С1- Vo - СИ - СИ - с (снз)з

I.

.А

LJ

о-СО-СНз

J- S,I

Си / Vo-CH-CH-C№H5)3

Clg

6

н-

0-СО-СВз

/-л1

j rVo-CB-CH-c(cn3)3

и

if

I-J

С1O-tO-СНз

f I

(/ у.о-сн-сн-е(снз)з

I

л«

D

СНз0-СО-СНз

-ся-сн-е1снз з

а I

1Г

.

w

М

о -со-Сиз

- О-СН-СН-С СИз З

н

О

дч

0-СО-СНз

Vo-CH-CH-C№H3)3

/ I

и

(Г

i-J

С1О-СО-СН

)-о - сн-сн- е(снз)з

N

11,3

0,001

0,001

0,0

0,0

0,001

33,8

0,00125,0

Q,OOOS

6,0005

25,0

25,О

0,0005

58,8

0,0005

17

621302

18

Продолжение таблицы 3

25,0

O.OOl

С1-- Vo-CH-CH-C(CHj)3

к н

IT

Jj

к П р и м е р 4. Опыт с мучнистой росой злаков (лечебное действие). Для проверки лечебного действия поступают соответственно, но в обратной последовательности (как при проверке на защитное действие. Обработку Молодых однолистных растений ячменя начинают по истечении 48 ч после инсжуляции, KOTN да инфекция уже проявилась. По истечении 6 дней пребывания растений при температуре 21-22 С и влажДейс твующее начало

Не oSpaSomaHO

)-о-сн-сн-с еи5)з

снэЬс

о

в-

(.Известно)

С1О-СО-СНз

C, - СН-СН-С(.СН-5Уз

TI,

Г

О-СО-Сйз

иV- о ж - н - с(снз)з

ff N

II i

j{и

6,3

0,001

Концентрация действующего начала в жидкости для опрыскивания, вес. %

100,0

0,0025

25,0

0,0

0,0025

0,0

0,0025 ности воздуха 80-90% определяют степень поражения растений пустулами мучнистой росы. Степень поражения выражают в пропентах относительно необработанных контрольных растений, при этом О % означает, что никакого поражения нет, а 100% - такое же поражение, как у необработанных контрольных растений, В табл. 4 приведены действующие начала, их концентрация в жидкости для опрыскивания и степень поражения. Таблипа4

И р и м е р 5. Опыт с мучнистой р(х;ой ячменя (системное действие).

Семена ячменя встряхивают с приготовленным действующим началом в закрытоР. стеклянной бутыли. Затем семена высевают в ивегочвые горшки на глубину 2cM. Прорасганйб и всход протекают в благоприятных условиях в теплице. По ас течении 7 дней после высева, когда ра стейия ячменя выпускают первый лист, «X посыпают свежими спорами E stpii; minis vctr. -bordei к при температуре 21-22Ь, относительной влажности воздуха 8О90% и при облучении в течение 16 ч куль

Не обработано

- о-ск-сн

if С1СНэ)з

/f s

(

м

((Известно)

OK

h о-сн-сн-с1снз)з

I

N

rf N-Jl

(Избестно)

тивируют дальше. В течение 6 дней на листьях образуются типичные пустулы мучнистой росы.

Степень поражения выражают в процентах к поражению необработанных конт рсхпьных растений, при этом О% означает, что никакого поражения нет, а 1ОО% поражение такое же, как при необработанном контроле.

В табл.5 приведены действующие начала, их концентрация в среде для обработки семян, примененное количество и процент поражения мучнистой росой,

Таблидаб

100,0

100,0

10

66,3

10

0-СО-СНз

i

O-Clf-CH-CiCH,)

10

0,0

N

-N J

II N21

621302

22

Продолжение таблицы 5

о-со-сн -о

Cl о - СН-СН-С(СНэ)э

N

G

Nу

о-со-снг-Шз

I

i-r у-о-сн-сн-с(.снз)з

I

N

O-CO-CHfCl

I

С1-А 0-СН-СН-С(СНз)з

N XXN

f 11

N1

O-CO-CHj

0 - сн-сн-с(снз)з

u

IT

Cl

11 II

O-CO-CHj

-/ -о-сн-сн-аснз)з

N

I II

N- Cl0-СО-СНз

и vv-л-лн-г.н-

-0-СН-СН-С(СНз)з

к

II

33,8

2,5

0,0

2,5

0,0

2,5

0,0

2,5

0,0

25,0

2,5

23

0-СО-СНз

Г Vo-CH-CH-C(CH3)3

ir

II н-iJ

СНз0-Сб-СНз

у- о - СН- СН- С(СНз)з

N ,

i-J

Cl0-СО-СН;

0-СИ- Н-С(СНз)э

0-СН-СН-С(СНз)э

СН-СН-С(СНз)э

N

и П р и м е р 6. Опыт с хлебной ржавчиной Iзащитное действие). Для проверки силы защитного действия молодые однолистные растения пшеницы сорта Мичиган Амбер цнокулируют суспея аией уредоспор Paccinid fecondita в ОД %-НОм водном агаре. После подсыхания суспензии спор растения пшеницы обрызгивают до влажности как от росы, приготовленной жидкостью к ставят для инкубации на 24 ч в тегшццу при температуре приблизительно 20 С и 100%-ной влажностЬг воздуха.

621302

24 Продолжение таблицы 5

0,0

0,0

0,0

2,5

0,0

2,5

0,0

10

2р По истечении Ю дней пgeбывaния растений при температуре 20 С и влажности воздуха 8О-90% определяют поражение растений пустулами ржавчины. Степень поражения выражают,в процентах к поражению необработанных контрольных растений, при этом 0% означает, что никакого поражения нет, а 100 % - поражение такое же, как и при необработанном контроле. В табл.6 приведены действующие начала, их концентрация в жидкости для опрыскивания и степень поражения.

25

Че обработано

ОН

(CH3)3C-v Vo -Ш-СН- С1СНзЬ

I

к

II {{

НJ

(Нзбестно)

О-СО-СНз

.I

// Vj/ VO-CH-CH-C CH)}

к

|Г

SJ

0-СО-СНз

/ Ч.о-сн-сн-с(сн)э С1

у

гГ II II

-J

N

0-СО-Щ-СИз V-o-CH-CH-C(

N

/ н

II ll

w-u

Cl

o-eo-CHj

Пример. Опыт на всхожесть семян пшеницы (обработка семяв).

Для протравливания семена шиениоы с потравкой встряхивают в закрытой стеклянной бутыли. Семена высевают 2 х 10О зерен в семенные ящики из стерильного кварпевого песка. В качестве покрывного слоя берут 5 см стерильной кирпичной мелочи. Ящ{ч,я ставят в теплицу при тем621302

26 Таблицаб

100,0 75,0

0,025

0,0

0,025

0,0

0,025

0,025

13,8

пера ту ре 15 С и поодержнваюг в них нормальную влажность.

Количество взошедших растений па 21 день характеризует силу роста семяи под влиянием препарата. Если данные значительно ниже, чем в необработанных контрольных ящиках, то препарат отрицагет но влияет на силу роста.

В табл. 7 приведены результаты опыта.

27

Действующее начало

Не протравлено

у-0-СН-СНя

Of

к-iJ

(Известно)

ОН

вг- УО-СН-СН-С(СНЗ)}

N

ff

II N-J

(ИШстно)

С10-СО-СНз

С1 о - н- сн-с(снз)э

I

N

1I-JJ

0-СО-СНз

/гл

1Ч 0-СН-СН-С(СНз)з

N

Гг

II ({

N

Примере. Опыты на фитогоксичЙОСТЬ.

Необходимое для заданной в жидкости для опрыскивания концентрации количество действующего начала смешивают с требуемым количеством растворителя и разбавляют концентрат необходимым колиЧеством воды, содержащей требуемые добавки. Приготовленной жидкостью обрызгивают до полностью мокрого состояния молодые растения огуриов. После просыхания растед ия ставят в теплицу с темпе621302

28 Таблица

Количество взоиюдших растений на 21 день, %

83,0

32,5

500

60,0

500

82,0

5ОО

72,0

500

ратурой 20 С и относительной влажность приблизительно 70%.

Постоянно проверянэт повреждения растений. Оценку проводят в баллах по шкале 1-9, при этом 1 означает, что никаких повреждений нет, а 9 - все растения полностью повреждены (отмерли). Длительность наблюдения я определения 10 дней.

В табл.8 приведены действующие начала, их концентрация и результаты опыта.

29

С1-/ уО-СН-СН-С(СКз)з

н

о

{Нъбестно)

Г

tl -Ч У О - СИ- СН н

jX-sjr

i к-U

(Известно)

Вг-/ Vo-CH-CH-C(CHib

н

ff К

I-J

()

ао-ео-снз

/гЧ

-( У- О - ен - СН- С(С11з)з I

н

Gf

N

0-СО-СНз

-/уо-сн-ен-с(с.НзЬ

УI

W f N

i-J

С1

0-СО СН2-СН(СНз)2

0-СН-СН-С(СНз)з

N

Г

N621302

Зи Таблииав

31

--,0-СО СНз

f V СН- С(СНэ-)э

с

/-л Л С -СО-СНз

1- /- Vo CH-cH-c cH h

н

О- и „

С1o-co-HH-f -CA

1- у.О-СН-СН-С()з

I

к

ff f

Jl

Tf-

/L0-CO-CH,

Vo-eH-cH-e(CH3)3

0-ео-снэ

о сн-ен-с(снз)з

о-со-снз

I

о -СН--СН-С(СНэ)з

о-со-(сн2)г-снз

V- Д- о -СН- (СНз)э

N

Г

1

1Г

и

О-СО-ЛН-СНз

1

о-сн-сн-с(енз)з

С1

I

N

С1

хц

г

к

621302

32 Продолжение таблицы 8 П p и м e p 9. Опыт с фитофтороаом томатов Iзащитное действие). Жидкостью, содержащей действующее вещество, обрызгивают до мокрого состо ния молодые растения томатов с двумячетырьмя, листьями. В течение 24 ч рас,тения С5;таются в теплице при температуре 20 С и относительной влажностью воздуха 70%. Затем растения томатов инсжулируют водной суспензией cnopPlivt plittiopa 1п ез1ап5.Растения ставят во

Действующее начало

СН2-ИН-С-

гп CHz-WH -С -S(l/ iSecnHO}

O-CO-NH-CH

jy

0-СН-СН-С(СНз)з

1

и

lj

Пример о. Опыт с фитофторозом томатов 1лечебное действие).35

Молодые растения томатов с двумячетырьмя листьями инокулируют водной суспензией спор фитофтороза. В течение 7 ч растения остаются стоять при температуре 20 С и относительной влажности 40 воздуха 100%, После краткого просушивания растения обрызгивают приготовленной аналогично описанному жидкостью, содержащей действующее вещество в мокром состоянии, и затем ставят во влажную 5

Степень поражения при концентрации действующего начала 0,0025% ,

%J

63

6

камеру с 100%-ной влажностью воздуха итемпературой 18-20 С. По истечении 5 дней определяют поражение растений томатов.

Полученные данные оценки пересчитывают в процент поражения, при этом 0% означает, что никакого поражения нет, а 1ОО% - все растения полностью поражены.

В табл.10 приведены действующие на4aiia, их концентрация и результаты «опыта. влажную камеру со 100%-ной ажностью воздуха и температурой 28-20 С. По истечении 5 дней определяют поражение растений томатов. Полученные данные оценки пересчитывают в процентах поражения, при этом 0% означает, что никакого поражения нет, а 100%все растения полностью поражены. В табл.9 приведены действующие начала, их концентрация и результаты опыта. ТаблицаЭ

35

Действующее

Начало

S I

с -S

C-SII S

Известно)

621302

36 Таблица 10

Степень поражения при концентрации действующего начала 0,025%, %

70

17

Следсжательно, предложенные соеди,нения обладают выссжой фунгицидной акГИВЙОСТЬЮ.

Форму-ла изобретения

Фунгицидное средство, содержащее производные триааолила как активное вещество, а также добавку, выбранную на группы твердых и жидких носителей, отличающееся тем, что, с целью усиления фунгицидной активности, оно содержит в качестве производного триазолила соединение общей формулы

о-со-и

Vo-CH-CH-C(CH5)3

х„

I

Az

В которой R- Cj- алкнл, хлористый метил, феноксиметил,мети:ламино, хлорфе ннламин OJ

X - галоген,-метил, нитрс|, фенил, фенил, замещенный .хлором;

Я - целые числа 0-3j Аг - 1,2,4-триазоли1ь-(1) и 1,2,4-триазолил-(4),

и его комплексные соли в количестве ОД - 95 вес %.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1,Патент СССР № 515428, кл. А 01 N 9/22, 1974.

2.Выложенная заявка ФРГ №2 324010, кл. С 07 1)249/08, 1975, по которой принято решение о выдаче патента.