Фунгицид Советский патент 1979 года по МПК A01N9/22 C07D233/58 

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а им но к применению производных 1-этилимидазолов в качестве фунгицидов. Известен фунгицид - цинкэтилен-1,2-бис-дитиокарбамид .(цинеб) 2 , обладающий фунгицидным действием. Более близким по химическому стр ению к предлагаемым соединениям является бис-(Д-хлорфенил)-фенилметил -имидазол 1. Однако указанные фунгициды в небольших концентрациях не обладают достаточной фунгицидной активностью Цель изобретения - расширение ас сортимента фунгицидных средств,нахо дение новых фунгицидов,обладеиощих в сокой фунгицидной активностью. Указанная цель достигается применением производных 1-этилимидазола ф мулы 1 1 CH,-C-Y-R где R- водород; , .R, - фенил, заметенный хлором, бромом, метилом, дифенил; R - рет-бутил; Y - кислород; X - кето группа. Эти соединения известны в качестве фармакологических средств 3.Предлагаемые соединения получают взаимодействием 1-галогенэтилкетонов (или их производных) с имидазолом в присутствии растворителя. Получение действующего вещества. Пример 1. 16,0 г (0,05 моль) 2-(4-хлорфенокси)-2-бром-4,4-диметилпентан-3-она в 120 мл ацетонитрила в течение 12 ч Нагревают с обратным холодильником до кипения с 12г (0,207 моль) имидазола. Затем растворитель отгоняют в вакууме почти досуха и добавляют 50 мл эфира и 50 мл насыщенного эфирного раствора хлорводорода. Образовавшееся масло декантируют, три раза

кипятят с 50 мл эфира каждый раз и декантируют эфирную фазу. Оставшееся масло поглощают в 120 мл метиленхлорида, разбавляют 50 мл воды, добавляют 20 г твердого бикарбоната натрия, отделяют органическую фазу и водную фазу экстрагируют дважды с 50 мл метиленхлорида каждый раз. Соединенные органические фазы промывают дважды 50 мл воды каждый раз, высушивают над сульфатом натрия и отгоняют в вакууме. Полученное масло растирают с лигроин-петролейным эфиром, причем оно кристаллизуется. После перекристаллизации из лигроин-петролейного эфира получают 2,6 г 2 (4-хлорфенокси)-1-имидазолил-()-4,4-диметилпентан-3-она {17% от теории) с т пл, 68-73°С.

Аналогично с хорошими результатами получают соединения формулы H.-C-CE-O-R и СО-С(СНз)з представленные в табл. 1, Таблица Гидрохло 118 Свободно нование 85-87 Гидрохло 148-1 Гидрохл Свободн нован 80-82

Продолжение табл. 1 Пример 2. Опыт с ростками (мучнистая роса злаков). Защитное действие (разрушающий листья микоз). Для получения препарата 0,25 вес,, действующего вещества поглощают,в 25вес,ч. диметилформамида и О,Обвес.ч. эмульгатора W и добавляют 975 вес.ч. воды. Концентрат разбавляют водой до желаемой конечной концентрации и получают жидкость для опрыскивания. Для проверки защитного действия этой жидкостью опрыскивают имеющие один лист молодые растения ячменя сорта Амзель. После просыхания растения ячменя посыпают спорами Егу- siphe graroinis var hordei. По истечении 6 дйей выдерживания расзтений при температуре 21-22 0 и влажности воздуха 80-90% определяют поражение растений пустулами мучнистой, росы. Степень поражения указывают в процентах к поражению необработанных контрольных растений. При: этом 0% означает, что не было никакого поражения, а 100% означает, что поражение такое же как у необработанных контрольных растений. Чем меньше поражение ржавчиной, тем эффективнее действующее вещество. Действующие вещества, концентрация их в жидкости для опрыскивания и степень повреждения представлены в табл. 2. Опыт с ростками (мучнистая роса Таблица 2 злаков) защитное действие

Не обработано S

CHj-UH-c-S

Zn

СМ, - ТЖ - с - S

S

(известно)

GHj

Q „ XHCl

//

(f Vo-CH-CO-C-CKj

а f

с

I-Ki

- N X HCl

100,0

64,0

0,3 80,5 0,1

82,5

0,01 100,0 0,005

0,01

16,3 0,005 41,3

0,01

25,0

0,01

12,5 0,001 21,3

0,005

0,0

0,01

0,0 0,005 55,0

f

СН-СО-ССКз

I

сн,

СНэ

(Г)

0,01

С1ч

-/ -о сн-СО-с-еиз

СНг 1Йз

С1

0,01

о

IL-

ХНС1

СНз

1-/ Vo-CK-CO-C-CHs

-( и, сн.

0,01 0,005

с)

UTJ

-Н XHG1

CHj

СН-СО-С СНз СНгСНч

I тт

о

11-Y1

СНз

1

NV-0(5ft-CO-C-CH3

н,сПример 3. Опыт с ростками (ржавчина зерновых культур). Защитное действие (разрушающий листья микоз) .

Дли получения препарата 0,25 вес действующего вещества поглощают в 25 вес.ч.диметилформамида и 0,06 ве эмульгатора 4V и добавляют 975 вес.ч воды. Концентрат разбавляют водой до желаемой конечной концентрации и получают жидкость для опрыскивания. Для проверки защитного действия молодые, имеющие один лист растения пшеницы сорта Michigan Amber инокулируют суспензией уредоспор Puccinia recondita в р,1%-ном водном агаре. После просыхания суспензии спор растения пшениц а опрыскивают препаратом действующего вещества и для инкубации оставляют их стоять

Продолжение табл. 2

41,3

25,0

12,5 21,3

25,0

0,01 66,3 0,005

в течение суток в теплице при температуре приблизительно 20°С и влажности воздуха 100%.

По истечении 10 дней пребывания растений при температуре 20с и влажности воздуха 80-90% определяют количество пустул ржавчины на растениях. Степень поражения указывают в процентах к поражению необработанных контрольных растений. При этом 0% означает, что не было никакого поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у необработанных контрольных растений. Чем меньше поржение ржавчиной, тем зффективнее действующее вещество,

.Действующие вещества, концентрация их в жидкости для опрыскивания и степень повреждения представлены в табл. 3.

965527910

Опыт с ростками (ржавчина зерновых культур) защитное действие

Действующие вещества

Не обработано S

Г

г-мн-c-s

Zn

CHj-HH-c-SП S

(известно)

се-/ V1Cl

(известно)

Таблица 3

Степень поражения, % к необработанным контрольным растениям

100,0

100,0

0,025 100,0 0,01

88,8

0,025

88,8

0,025

0,025

88,8

вестно)„

Сиз 0-CH-CO-C-CHj

ВДг СНз ЛНС

(jHj

-O-CH-CO-C-CKj CM,

0,025

15,0

0,025

30,0

0,025

0,0 .0,01 9,5 Пример 4. Опыт с ростом мицелий. Питательная среда, вес,ч: Агар-агар20 Картофельный декокт 200 Солод .5 Декстроза15 Пептон5 Na2HP042 CalNOj),,3 Соотношение смеси растворителе и питательной среды: Смесь растворителей 2 Дгаровая питательная среда100 Состав смеси растворителей, ве DMF или ацетон0,19 Эмульгатор Emulvin W 0,01 Вода1,80 Для получения желаемой концент ции действующего вещества впитат ной среде необходимое количество ствующего вещества смешивают с ук ным количеством растворителей. Ко центрат в указанном количественно соотношении тщательно размешивают

Опыт с ростом миц.елий.

. S СН;,-Ж-С-3

ч.

2n /

CH,-Ml-C-S

il

S

/ VO-CH-CO-C-CHj

l

H

CH,

Cl

H

и

xHci

CH,

/VV n

v V-o-CH- CO- с -CH in, .

СНз XHCI

NX

О

//

Vo-GH-CO-C-CHj

CH,

CH,

Q .

K HC1

Таблица4

9 9

5 5

3 5

3 1 912 жидкой, охлажденной до 42°С питательной средой и разливают в чашки Петри с диаметром 9 см. Кроме того, изготовляют контрольные пластинки без добавки препарата. После того, как питательная среда остыла и затвердела, пластинки инфицируют указанными в табл. 4 видами грибков и инкубируют при температуре 21°С. Оценку проводят в зависимости от скорости роста грибков по истечении 4-10 дней. При оценке сравнивают радиальный рост мицелей на обработанной питательной среде с ростом на контрольной питатель ной среде. Бонтирование роста грибков обозначают следующими цифрами: 1 - никакого роста грибков До 3 - очень сильное торможение роста До 5 - среднее торможение роста До 7 - слабое торможение роста До 9 - рост такой же, как и на контрольной питательной среде. Действующие вещества (концентрация 10 частей/млн и результаты опытов представлены в табл. 4.

1 ХНС1t.

VV.T - -CO-C-CH, скг CKj

Q .

H XHCl CHj

0-CH-CO-C-CH

IJ 3

Cl

, . CK,

Q .

N XHCl

Формула изобретения

Применение производных 1-этилимидазола формулы

II

О

II

т

l-C-Y-R

J.-K3

R - водород;

где

R - фенил, замещенный хлором, б ромом, метилом, дифеиил;

Продолжение табл. 4

R - трет-бутил; У - кислород; X - кетогруппа,

в качестве фунгицида. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

дов , М.,

3.Патент СССР 501671, кл. С 07 D 233/58, 29.08.72.